按照HJ/T166的相关规定进行土壤样品的采集和保存。按照HJ494的相关规定进行水 本沉积物样品的采集。按GB17378.3的相关规定进行海洋沉积物样品的采集。 用铁铲或不锈钢勺将样品尽快采集至样品瓶（5.3）中，并填满。快速清除掉样品瓶螺 文及外表面上黏附的样品，密封样品瓶，避光保存。如不能及时分析，于4℃以下冷藏，5d 内完成衍生及萃取，衍生化提取物在7d内分析完毕

去除样品中的异物（石子、叶片等），称取10g（精确到0.01g）样品于提取瓶（5.11） 中。同时称取另一份样品用于测定干物质含量或含水率，

在装有样品（6.2）的提取瓶中紧固件标准，加入200ml提取剂（4.11），密封，在振荡器（5.4）中 振荡不少于18h，用玻璃纤维滤膜（4.18）过滤，收集提取液，待衍生，

取100ml提取液（6.4.1）于平底烧瓶（5.12）中，加入4ml缓冲溶液（4.12）、6ml衍 生剂（4.13），置于恒温振荡器（5.5）中，40℃振荡1h。 注：可使用可控温超声清洗器或超声萃取仪代替恒温振荡器，超声时间不少于30min，超声温度不超 过40℃±2℃

取100ml提取液（6.4.1）于平底烧瓶（5.12）中，加入4ml缓冲溶液（4.12）、6ml衍 生剂（4.13），置于恒温振荡器（5.5）中，40℃振荡1h。 注：可使用可控温超声清洗器或超声萃取仪代替恒温振荡器，超声时间不少于30min，超声温度不超 过40℃±2℃

6.4.3.1固相萃取法

将固相萃取柱（5.9）固定在固相萃取设备（5.6）上，分别用10ml乙睛（4.8）和10m 水活化萃取柱。向衍生后的溶液（6.4.2）中加入10m1氯化钠溶液（4.10），并转移至萃取柱， 上样速度为3ml/min~5ml/min。再用10ml水冲洗容器和管路，完成后继续抽吸1min。用 ml乙睛（4.8）以3ml/min~5ml/min的流速洗脱萃取柱，收集洗脱液至10ml容量瓶中， 用乙腈（4.8）稀释至标线，混匀，待测

6.4.3. 2液液萃取法

将衍生后的溶液（6.4.2）转移至分液漏斗（5.10）中，加入1.5gNaC1（4.1），分别用 5ml和10ml二氯甲烷（4.9）分两次萃取，合并萃取液，萃取液经无水硫酸钠（4.2）脱水， 用月浓缩设备（5.7）浓缩至近干，更换溶剂为乙睛（4.8），用乙睛准确定容至10ml，混匀： 寺测。 注：高浓度样品可适当增加一次萃取。

以石英砂（4.17）代替样品，按照与试样的制备（6.4）相同的步骤进行空白试样的制备

流动相：60%乙睛+40%水，等度洗脱，保持30min； 检测波长：360nm； 流动相流速：1.0ml/min； 柱温：30℃； 进样量: 10 μl。

15种醛、酮类踪衍生物在C18柱（5.2）上的色谱图见图1。 注：其他不同类型色谱柱分离情况参见附录B

按照与试样测定（7.4）相同的步骤进行空白试样（6.5）的测定。

图115种醛、酮类腺衍生物的参考色谱图

根据目标化合物的保留时间定性。必要时采用标准加入法、不同波长下的吸收比、紫列 谱图扫描等方法辅助定性。

8.2.1土壤样品的结果计算

壤样品中的目标物含量W，按照公式（1）进行

pxVxV m×Wm×V,

8.2.2沉积物样品的结果计算

沉积物样品中的目标物含量W，按照公式（2）进行计算。

六家实验室分别对醛、酮类化合物加标浓度为0.20mg/kg、0.50mg/kg、2.00mg/kg的土 壤样品进行6次重复测定，实验室内相对标准偏差分别为：4.8%~29%，4.3%~33%， 0.20%~29%；实验室间相对标准偏差分别为：10%~20%，6.4%~20%，6.6%~20%；重复性限 分别为：0.05mg/kg~0.09mg/kg，0.14mg/kg~0.22mg/kg，0.37mg/kg~0.72mg/kg；再现性 限分别为：0.07mg/kg~0.10mg/kg，0.18mg/kg~0.25mg/kg，0.66mg/kg~0.90mg/kg 六家实验室分别对醛、酮类化合物加标浓度为0.20mg/kg、0.50mg/kg、2.00mg/kg的沉 积物样品进行6次重复测定，实验室内相对标准偏差分别为：2.8%~32%，2.5%~29%， 1.7%~22%；实验室间相对标准偏差分别为：7.9%~21%，11%~19%，6.7%~21%；重复性限 分别为：0.05mg/kg~0.09mg/kg，0.10mg/kg~0.25mg/kg，0.33mg/kg~0.65mg/kg；再现性 限分别为：0.07mg/kg~0.11mg/kg，0.15mg/kg~0.38mg/kg，0.47mg/kg~1.02mg/kg 精密度结果参见附录C

六家实验室分别对醛、酮类化合物加标浓度为0.20mg/kg、0.50mg/kg、2.00mg/kg的 土壤样品进行6次重复测定，加标回收率范围分别为：43.5%~101%、41.5%~99.0%、 42.0%~104%，加标回收率最终值分别为：56.3%±19.0%~87.0%±20.4%、 51.2%±21.4%~77.2%±35.2%、50.8%±26.6%~88.7%±14.8%。 六家实验室分别对醛、酮类化合物加标浓度为0.20mg/kg、0.50mg/kg、2.00mg/kg的

沉积物样品进行6次重复测定，加标回收率范围分别为：46.3%~112%、40.8%~112%、 41.3%~116%，加标回收率最终值分别为：54.5%±15.4%~91.2%±30.4%、 47.9%±22.8%~90.5%±26.2%、45.2%±20.6%~94.7%±32.0%。 准确度结果参见附录C。

10质量保证和质量控制

10.1每批样品至少分析一个实验室空白，其目标物的测定结果应低于方法检出限。 0.2标准曲线相关系数应≥0.999，否则应重新进行校准。 0.3每20个样品或每批次（少于20个样品/批）至少分析1个标准曲线中间浓度点，其 则定值与标准值相对误差在±20%之内，否则应重新绘制标准曲线， 0.4每20个样品或每批次（少于20个样品/批）至少测定1个平行样，平行样测定结果 相对偏差应≤45%。 0.5每20个样品或每批次（少于20个样品/批）至少分析1个基体加标样，醛类化合物 回收率应在45%~120%之间，丙酮回收率应在40%~100%之间。

12.1清洗后的玻璃器皿，在使用前应于130℃烘2h~3h。

2.1清洗后的玻璃器皿，在使用前应于130℃烘2h~3h。 2.2不得用丙酮、甲醇或乙醇清洗玻璃器皿，以免对测定造成干扰。 2.3DNPH含有目标物时，需进行纯化处理。纯化方法参见附录D。

的废物应集中收集分类保管，并送具有资质的单

附录A （规范性附录） 方法的检出限和测定下限

表A.1给出了自标物的方法检出限和测定

A.1给出了目标物的方法检出限和测定下限。

方法检出限和测定下限

附录 B （资料性附录） 15种醛、酮类腺衍生物的参考色谱图

图B.1~B.2给出了不同色谱柱在相应色谱分离条件下的参考色谱图 色谱柱1：填料为亲水型烷基键合多孔硅胶，粒径5.0μm，柱长250mm，内径4.6mm。 流动相：乙睛/水。流速1.5ml/min，梯度洗脱，60%乙睛保持8min，8min~18min内 乙睛从60%线性增至70%，18min~25min内乙睛从70%线性增至80%，25min~26min内 乙从80%线性降至60%，保持5min。

图B.1色谱柱1参考色谱图

色谱柱2：填料为十八烷基硅烷键合多孔硅胶，粒径5.0μum，柱长250mm，内径4.6mm。 流动相：乙/水。流速1.5ml/min，梯度洗脱，60%乙保持8min，8min~18min内 乙睛从60%线性增至70%，18min~25min内乙睛从70%线性增至80%，25min~26min内 乙从80%线性降至60%，保持5min。

图B.2色谱柱2参考色谱图

附录 C （资料性附录） 方法的精密度和准确度

表C.1和表C.2给出了方法的重复 和加标回收率等精密度和准确度

桥梁工程和表C.2给出了方法的重复性限、再现 和加标回收率等精密度和准确度指标。

表C.1方法的精密度汇总表

：加标方法为移取一定量的醛、酮类标准使用液（4.16)，加入到称量好的土壤或沉积物样品中，按照样品分析 部步骤进行分析

D.12.4.二硝基苯肼的纯化

D.1.1在通风橱中，向盛有200ml乙睛的烧杯中加人100g的DNPH，煮沸1h后，将上清 夜转移至干净的烧杯中，盖上表面血后，把烧杯放在40℃~60℃电热板上，使溶液逐步冷却， 温度保持在40℃~60℃，直至95%的溶剂蒸发。 D.1.2将烧杯中剩余的溶液倒入废液缸中，再用100ml乙睛洗涤晶体二次。 D.1.3将晶体转移至另一个干净的烧杯中，加200ml乙睛，加热沸腾，然后放在40℃~60℃ 电热板上冷却，直至95%的溶剂蒸发。 D.1.4重复D.1.2洗涤过程和D.1.3重结晶过程一次。将纯化后的DNPH晶体放入100ml棕 色玻璃瓶中，用密封胶带密封后4℃冷藏保存

D.2纯化后2.4.二硝基苯肼空白检验

取最后一次洗涤液（D.1.4）稀土标准，用乙睛稀释10倍，每100ml再加入1ml3.8mol/L高氯酸 （优级纯）酸化后，用HPLC分析