GB/T 38794-2020 家具中化学物质安全 甲醛释放量的测定

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  • 4.2.5.6开启空气泵,使空气进入测试箱内,用针阀和空气流量计量装置控制测试箱内的空气流量为 60士3)L/h,空气经过一组磁阀流人上述串联的洗瓶。 4.2.5.7每组洗瓶吸收采样时间为1h,4组串联吸收瓶吸收采样连续自动切换。吸收采样结束后,将 各组吸收瓶中的溶液分别移至250mL容量瓶中。用水量不超过250mL的蒸馏水洗涤洗瓶和连接管, 并将洗涤液一并转移至容量瓶中,加人蒸馏水定容至刻度标线,作为待测液

    将样品模拟家具使用承载状态,按照规定的体积承载率放人气候舱内,模拟家具通常使用 件进行试验。当达到规定时间后,采集舱内空气,通过规定的试验方法测定其甲醛浓度

    体积承载率应满足0.075~0.3的

    2.1气候舱:应符合GB/T31107的规定, 体积承载率应满足0.075~0.3的范围。 2.2采样仪器和设备:应符合GB/T311062014中4.1.3的规定

    工程技术4.3.3.1样品外形轮廓体积的计算

    4.3.3.2样品预处理

    最有利于有害物质释放的样式进行组装或打开折叠机构 或调节。对整件样品进行预处理,所有活动部件表面应尽可能暴露在预处理环境中。 预处理时间为:(120土2)h。 预处理环境条件为: 温度(23±2)℃; 相对湿度(45±10)%; 样品间的距离不小于300mm; 样品间的甲醛浓度≤0.10mg/m3

    试验前,可组装或折叠或调节的样品,应 周节。对整件样品进行预处理,所有活动 预处理时间为:(120士2)h。 预处理环境条件为: 温度(23±2)℃; 相对湿度(45±10)%; 样品间的距离不小于300mm; 样品间的甲醛浓度≤0.10mg/m

    4.3.4.1气候舱选择

    按体积承载率最接近0.15的原则选择合适的气候舱(见4.3.2.1)。设定样品体积承载率等于 0.15时,1h内进人气候舱的清洁空气量与气候舱容积相等,空气交换率为1。当样品体积承载率不等 于0.15时,按式(1)计算空气交换率:

    样品体积承载率,单位为立方米每立方米(m"/m) 单位时间,单位为小时(h),t三1h

    4.3.4.2背景浓度的测定

    GB/T38794—2020

    应在样品放人气候舱前1h内采集舱内空气,按GB/T31106一2014中的规定进行测定并记录甲 醛的浓度。背景浓度应满足:甲醛≤0.006mg/m

    4.3.4.3甲醛采集

    样品预处理后,应在1h内放入气候舱内开展试验。可组装或折叠或调节的样品,应按最有利于有 售物质释放的样式进行组装或打开折叠机构或调节。对整件样品进行测试,所有活动部件表面应尽可 能暴露在气候舱内。 试验期间,气候舱内试验条件应满足: 温度(23±1)℃; 相对湿度(45±5)%; 一空气交换率,按式(1)计算; 空气流速0.1m/s~0.3m/s; 提供下载 进给空气中甲醛≤0.006mg/m。 样品放人气候舱内(20士0.5)h后,按GB/T31106一2014中4.1.4的规定进行空气采样,1h内 完成。

    5.1方法一:乙酰丙酮分光光度法

    法适用于干燥器法和气体分析法收集的甲醛溶液

    二氢吡啶合成法为测定基础,利用甲醛与 酰丙酮反应生成黄色化合物二乙酰基 甲基吡(DDL),DDL在412nm处有最大的吸收原理,进行分光光度测定。

    除另有规定外,所用试剂的纯度应在分析纯及以上,所用标准滴定溶液、制剂及制品,应按 GB/T601、GB/T603的规定制备,实验室用水应符合GB/T6682中三级水的规格, 5.1.3.1 碘化钾(KI):分析纯。 5.1.3.2 重铬酸钾(K,Cr2O,):优级纯。 5.1.3.3 硫代硫酸钠(NazS.O3·5H.0O):分析纯。A 5.1.3.4 碘化汞(Hgl2):分析纯。 5.1.3.5 无水碳酸钠(Na2CO:):分析纯。 5.1.3.6 硫酸(HzSO,):0=1.84g/mL,分析纯。 5.1.3.7 盐酸(HCl):0=1.19g/mL,分析纯。 5.1.3.8 氢氧化钠(NaOH):分析纯。 5.1.3.9碘(L).分析纯

    5.1.3.10可溶性淀粉:分析纯。 5.1.3.11 乙酰丙酮(CHCOCH2COCH:):优级纯。 5.1.3.12 乙酸铵(CH:COONH.):优级纯。 5.1.3.13 甲醛(CH2O)溶液:质量分数35%~40%。 5.1.3.14 冰乙酸(CHCOOH):分析纯。

    5.1.4.1水槽,可保持温度(65±2)℃。 5.1.4.2 分光光度计。可在波长412nm处测量吸光度。宜使用光程为50mm的比色皿。 5.1.4.3 天平:感量0.01g;感量0.0001g。 5.1.4.4 碘价瓶:500mL。 5.1.4.5 单标线移液管:0.1mL,2.0mL,25mL,50mL,100mL。 5.1.4.6 棕色酸式滴定管:50mL。 5.1.4.7 棕色碱式滴定管:50mL。 5.1.4.8 量筒:10mL,50mL,100mL,250mL,500mL。 5.1.4.9 表面皿:直径为120mm~150mm。 5.1.4.10 白色容量瓶:100mL,1000mL,2000mL。 5.1.4.11 棕色容量瓶:1000mL。 5.1.4.12 带塞锥形瓶:50mL,100mL 5.1.4.13 烧杯100mL,250mL,500mL,1000mL。 5.1.4.14 棕色细口瓶:1000mL。 5.1.4.15 滴瓶:60mL。 5.1.4.16 玻璃研钵:直径100mm~120mm。 5.1.4.17 结晶皿:外径120mm,内径(115土1)mm,高度60mm~65mm。 5.1.4.18 小口塑料瓶:500mL,1000mL

    5.1.4.1水槽,可保持温度(65土2)℃ 5.1.4.2 分光光度计。可在波长412nm处测量吸光度。宜使用光程为50 5.1.4.3 天平:感量0.01g;感量0.0001g。 5.1.4.4 碘价瓶:500mL。 5.1.4.5 单标线移液管:0.1mL,2.0mL,25mL,50mL,100mL。 5.1.4.6 棕色酸式滴定管:50mL。 5.1.4.7 棕色碱式滴定管:50mL。 5.1.4.8 量筒:10mL,50mL,100mL,250mL,500mL。 5.1.4.9 表面皿:直径为120mm~150mm。 5.1.4.10 白色容量瓶:100mL,1000mL,2000mL。 5.1.4.11 棕色容量瓶:1000mL。 5.1.4.12 带塞锥形瓶:50mL,100mL 5.1.4.13 烧杯100mL,250mL,500mL,1000mL。 5.1.4.14 棕色细口瓶:1000mL。 5.1.4.15 滴瓶:60mL。 5.1.4.16 玻璃研钵:直径100mm~120mm。 5.1.4.17 结晶皿:外径120mm,内径(115土1)mm,高度60mm~65mm 5.1.4.18 小口塑料瓶:500mL,1000mL

    单独充分混合干燥器法甲醛待测溶液(见4.1.5.3)或气体分析法甲醛待测溶液(见4.2.5.7),用该 洗一个100mL的单标容量瓶,然后定容至100mL。用玻璃塞封上容量瓶。如果试样不能马上 应密封贮存在容量瓶中,在0℃~5℃下保存,不超过30h。

    5.1.6.1溶液配制

    按GB/T17657—2013中4.59.4.1的规定进行

    5.1.6.2 空自试验

    在干燥器内不放试件,模拟用干燥器收集 具试样中甲醛释放量的过程,做空白试验,空白值不 上0.05mg/L。气体分析法的空白值以蒸馏水的吸光度计算

    5.1.6.3甲醛质量浓度的测定

    干燥器法按GB/T17657—2013中4.59.6.3的规定进行。气体分析法按GB/T17657—2013 .6.4的规定进行。

    5.1.6.4标准曲线

    GB/T38794—2020

    5.1.7试验数据处理

    5.1.7.1干燥器法的甲醛释放量结果的表示

    5.1.7.2气体分析法甲醛释放量结果表示

    试件中每种试样的测试结果按GB/T17657一2013中4.61.7的规定进行。将测得的最高申醛 记入试件的最终结果

    在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均 以大于这两个测定值的算术平均值的40%的情况不超过5%为前提

    5.2方法二:酚试剂分光光度法

    本方法适用于气候舱法收集的甲醛气体。

    空气中的甲醛与酚试剂反应生成嗪,嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化形成蓝绿色化合物。根 深浅,比色定量。

    除另有规定外,所用试剂的纯度应在分析纯及以上,所用标准滴定溶液、制剂及制品,应按 GB/T601、GB/T603的规定制备,实验室用水应符合GB/T6682中三级水的规格。 5.2.3.1吸收液原液:称取0.10g酚试剂[C。H.SN(CH:)C:NNH2·HC1,简称MBTH,加水溶解, 置于100mL容量瓶中,加水到刻度,摇匀。放冰箱中保存,可稳定3d。 5.2.3.2吸收液:量取吸收液原液5mL,加95mL水,即为吸收液。采样时,临用现配。 5.2.3.30.1mol/L盐酸溶液:量取9mL盐酸,溶于水中,并稀释至1000mL。 5.2.3.41%硫酸铁铵溶液:称取1.0g硫酸铁铵[NH,Fe(SO,)2·12H,O],用0.1mol/L盐酸溶解,并 稀释至100mL。 溶解后,用水定容至1000mL。移入棕色瓶中,贮存于暗处。 5.2.3.61mol/L氢氧化钠溶液:称取40g氢氧化钠,溶于水中,并稀释至1000mL。 5.2.3.70.5mol/L硫酸溶液:取28mL浓硫酸缓慢加人水中,冷却后,稀释至1000mL。 5.2.3.8硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(NazSO.)=0.1000mo1/L」:可购买标准试剂,也可按GB/T601 的规定进行配制和标定。 5.2.3.90.5%淀粉溶液:将0.5g可溶性淀粉,用少量水调成糊状后,再加人100mL沸水,并煮沸 2min~3min至溶液透明。冷却后,加人0.1g水杨酸或0.4g氯化锌,保存。 5.2.3.10甲醛标准储备溶液:取2.8mL含量为36%~38%甲醛溶液,放入1000mL容量瓶中,加水 稀释至刻度,摇匀,此溶液1mL约相当于1mg甲醛,其准确浓度用下述碘量法标定。也可购买标准 试剂。 甲醛标准储备溶液的标定:精确量取20.00mL待标定的甲醛标准储备溶液,置于250mL碘量瓶 中。加人20.00mL碘溶液(见5.2.3.5)和15mL氢氧化钠溶液(见5.2.3.6),放置15min,加入20ml 硫酸溶液(见5.2.3.7),再放置15min。用硫代硫酸钠标准滴定溶液(见5.2.3.8)滴定,至溶液呈现淡黄 色时,加入1mL淀粉溶液(见5.2.3.9),继续滴定至刚使蓝色褪去为终点,记录所用硫代硫酸钠标准滴 定溶液体积(V)。同时用水作试剂空白滴定,记录空白滴定所用硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积 (V)。甲醛溶液的浓度按式(3)计算

    2 甲醛标准储备溶液中甲醛质量浓度,单位为毫克每毫升(mg/mL); V 滴定空白时所用硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL); V2 滴定甲醛溶液时所用硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL); C 硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L); 15.02一甲醛摩尔质量的数值M( ,HCHO)=15.02,单位为克每摩尔(g/mol); 20.00—所取甲醛标准储备溶液的体积,单位为毫升(mL)。 二次平行滴定,滴定所用硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积误差应小于0.05mL,否则应重新标定。 5.2.3.11甲醛标准溶液:临用时,将甲醛标准储备溶液(见5.2.3.10)用吸收液(见5.2.3.2)稀释成 1.00mL含1ug甲醛。此标准溶液可稳定24h

    5.2.4.1大型气泡吸收管:有10mL刻度线

    GB/T38794—2020

    5.2.4.2空气采样器:流量范围0L/min~2L/min。流量稳定可调,采样前和采样后应用皂膜流量计 校准采样流量,误差小于5%。 5.2.4.3具塞比色管:10mL。 5.2.4.4大气压力表:精度0.01kPa。 5.2.4.5分光光度计。 5.2.4.6 一般实验室常用仪器设备。

    5.2.4.3具塞比色管:10mL。 5.2.4.4 大气压力表:精度0.01kPa。 5.2.4.5 分光光度计。 5.2.4.6 一般实验室常用仪器设备。

    自测试设备的出口气体中采样(见4.3.4.3)。采样体积取决于待测气体中的甲醛浓度,一般不低于 0L。采样时,应确保采样流量不大于设备出口气体流量的80%。记录采样点的温度和大气压力。采 样后试样在室温下应在24h内分析

    5.2.6.1标准曲线的绘制

    具塞比色管,用甲醛标准溶液(见5.2.3.11)按表

    表 1 甲醛标准系列

    5.2.6.2试样的测定

    采样后,用少量吸收液冲洗吸收管,合并使总体积为10mL,移取5.00mL试样溶液入比色管中,按 会制标准曲线的操作步骤(见5.2.6.1)测定吸光度(A)。如果测得的吸光度值超出了标准曲线的线性范 围,则重新移取试样溶液,稀释后测定,记录稀释因子(d)。在每批试样测定的同时,用5.00mL未采样 的吸收液作试剂空白,测定试剂空白的吸光度(A。)

    5.2.7试验数据处理

    5.2.7.1将采样体积按式(4)换算成标准状态下的采样体积:

    5.2.7.1将采样体积按式(4)换算成标准状态下的采样体积

    式中: V。换算成标准状态下的采样体积,单位为升(L)

    一换算成标准状态下的采样体积,单位为升(L):

    V 采样体积,单位为升(L); T。—一标准状态的热力学温度,273K; T——采样时采样点现场的摄氏温度(t)与标准状态的热力学温度之和,(t十273)K; p—一采样时采样地点的大气压力,单位为千帕(kPa); po—标准状态下的大气压力,101.3kPa。 5.2.7.2试样气体中甲醛浓度按式(5)计算:

    P3 试样气体中甲醛质量浓度,单位为毫克每立方米(mg/m"): A一一试样溶液的吸光度; A。一一空白溶液的吸光度; B。一由标准曲线的绘制(见5.2.6.1)得到的计算因子,单位为微克(μg); d一稀释因子; V。 换算成标准状态下的采样体积,单位为升(L)。 计算结果保留两位有效数字

    5.2.8测量范围、干扰和排除

    5.2.8.1测量范围

    用5mL样品溶液,本方法测定范围为0.1ug~1.5μg;采样体积为20L时,可测浓度范围 0.01 mg/m~0.15 mg/m

    5.2.8.2干扰和排除

    20ug酚、2μg醛以及二氯化氮对本方法无干扰。二氧化硫共存时,使测定结果偏低。对二氧化硫 干扰不可忽视,可将气样先通过硫酸锰滤纸过滤器,予以排除

    于这两个测定值的算术平 不超过5%为前提

    在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的40% 于这两个测定值的算术平均值的40%的情况不超过5%为前提

    5.3方法三:变色酸分光光度法

    方法三:变色酸分光光度

    本方法适用于气候舱法收集的甲醛气体

    GB/T38794—2020

    除另有规定外,所用试剂的纯度应在分析纯及以上,所用标准滴定溶液、制剂及制品,应按 GB/T601、GB/T603的规定制备,实验室用水应符合GB/T6682中三级水的规格, 5.3.3.1吸收液:称取10.0g亚硫酸氢钠,置于烧杯中,加水溶解,置于1000mL棕色容量瓶中,加水到 刻度,摇匀,贮存于暗处。 5.3.3.21%变色酸(C1HO:S2)溶液:称取0.1g变色酸,置于锥形瓶中,加水10mL,摇匀使其完全溶 解(临用现配)

    5.3.3.3碘溶液()=0.1mol/L:见5.2.3.5。

    5.3.3.41mol/L氢氧化钠溶液:见5.2.3.6。 5.3.3.5 硫酸(H2SO,):浓硫酸。 5.3.3.6 0.5mol/L硫酸溶液:见5.2.3.7。 5.3.3.7 硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(NazSO)=0.1000mol/L]:见5.2.3.8。 5.3.3.8 0.5%淀粉溶液:见5.2.3.9。 5.3.3.9 甲醛标准储备溶液:见5.2.3.10。 5.3.3.10甲醛标准溶液:临用时,将甲醛标准储备溶液(见5.3.3.9)用吸收液(见5.3.3.1)稀释成 1.00mL含1 μg甲醛。此标准溶液可稳定24h

    5.3.4.1大型气泡吸收管:50mL。 5.3.4.2 空气采样器:同5.2.3.2。 5.3.4.3 具塞比色管:25mL。 5.3.4.4 大气压力表:同5.2.3.4。 5.3.4.5 分光光度计:同5.2.3.5。 5.3.4.6 一般实验室常用仪器设备

    5.3.4.1大型气泡吸收管:50mL。

    用一个内装20mL吸收液(见5.3.3.1)的大型气泡吸收管(见5.3.4.1),以0.5L/min~1.0L/min 流速,自测试设备的出口气体中采样(见4.3.4.3),采样体积取决于待测气体中的甲醛浓度,一般不低于 20L,采样时,应确保采样流量不大于设备出口气体流量的80%。记录采样点的温度和大气压力。采 样后样品在室温下应在24h内分析

    5.3.6.1标准曲线的绘制

    GB/T38794—2020

    在各管中加入1%变色酸溶液(见5.3.3.2)0.1mL,摇勾,缓慢加人浓硫酸(见5.3.3.5)6mL,并缓 曼轻轻地摇动具塞比色管,使溶液不分层时即完全混合均匀,将比色管盖上盖子置于沸水浴中加热 5min,待冷却至室温,用1cm比色皿,在波长580nm下,以水作参比,测定各管溶液的吸光度。以甲 隆含量为横坐标,吸光度为纵坐标,绘制标准曲线,并计算回归曲线斜率,以斜率倒数作为样品测定的计 算因子B 如室温显色2h后上机测试吸光度,不应将比色管置于沸水浴中加热15min。 如空白试剂吸光度比水高0.030以上,应重新进行测试

    5.3.6.2试样的测定

    采样后,用少量吸收液冲洗吸收管,合并使总体积为20mL,移取4.00mL试样溶液入比色管中。 按绘制标准曲线的操作步骤(见5.3.6.1)测定吸光度(A),如果测得的吸光度值超出了标准曲线的线性 范围,则重新移取试样溶液,稀释后测定,记录稀释因子(d);在每批试样测定的同时,用4.00mL未采 样的吸收液作试剂空白,测定试剂空白的吸光度(A。)

    5.3.7试验数据处理

    5.3.7.1将采样体积按式(4)换算成标准状态下采样体积。

    3.7.1将采样体积按式(4)换算成标准状态下采

    5.3.7.2试样中甲醛浓度按式(6)计算

    P4 试样气体中甲醛质量浓度,单位为毫克每立方米(mg/m"); A 试样溶液的吸光度; 一空白溶液的吸光度; B。一一由标准曲线的绘制(见5.3.6.1)得到的计算因子,单位为微克(uμg); d 一一稀释因子; V。一一换算成标准状态下的采样体积,单位为升(L)。 计算结果保留两位有效数字

    于这两个测定值的算术平均值的20 于这两个测定值的算术平均值的20%的情况不超过5%为前提

    GB/T38794—2020

    在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的40%, 以大于这两个测定值的算术平均值的40%的情况不超过5%为前提。 5.4方法四:气相色谱法(GC法)

    5.4方法四:气相色谱法(GC法)

    本方法适用于气候舱法收集的甲醛气体

    空气中的中醛在酸性余件 生成稳定 腺。用二硫化碳脱洗后,经0V 以保留时间定性,峰高定量

    .4.4.3具塞比色管:5n

    取一支采样管,用前取下胶帽,拿掉一端的玻璃棉,加一滴(约50μL)2mol/L盐酸溶液后,再用玻 离棉堵好,自测试设备的出口气体中采样(见4.3.4.3)。将加入的盐酸溶液的一端垂直朝下,另一端与 采样进气口相连,以0.5L/min的速度,抽气50L。采样后的试样用胶帽套好,并记录采样点的温度和 多大气压。

    按GB/T18204.2—2014中7.3.5的规定

    GB/T38794—2020

    GB/T38794—2020

    GB/T38794—2020

    5.4.7试验数据处理

    5.4.8测量精密度和准确度

    按GB/T18204.2—2014中7.3.7的规定。 检出限为0.2ug/mL(进样品洗脱液5μL)

    按GB/T18204.2一2014中7.3.8的规定

    GB/T38794—2020

    附录A (规范性附录) 各种样品外形轮廓体积的计算

    钢直尺或卷尺,精确度不低于1mm。 如采用面积测定仪,精确度应不低于1mm。

    垫圈标准A.2各类木家具外形轮廊体积计算方法

    测量柜类家具的最大水平投影面积和最大外形高度,计算两者的乘积作为柜类家具的外形轮 高出柜面的屏板和突出柜体的

    测量桌类家具的最大水平投影面积和最大外形高度,计算两者的乘积作为桌类家具的外形轮 ,高出桌面的屏板体积忽略不计

    椅背和扶手的体积忽略不计

    测量凳面的最大水平投影面积和凳面最大高度,计算两者的乘积作为凳类家具的外形轮廊体积。

    测量床铺面的最大水平投影面积和铺面高度,计算两者的乘积作为床类家具的外形轮廓体积。 铺面的床板体积忽略不计

    52.2一2011的规定测量床垫的长度、宽度和高度,

    按QB/T1952.1一2012的规定测量沙发的座前高,测量沙发的最大水平投影面积,计算两者的乘 积作为沙发家具下部的外形轮廓体积排水管道标准规范范本,记为V1。有靠背的沙发,测量靠背的中位线处厚度和靠背的宽 度、高出座面的高度,这三者的乘积作为靠背的体积,记为V2。无靠背沙发类家具的外形轮廓体积为 V1。有靠背的沙发类家具的外形轮廓体积为Vi十V2。高出座面的扶手等体积忽略不计

    GB/T38794—2020参考文献[1]GB/T28202—2011家具工业术语16

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