依次用10ml甲醇（5.3）和10ml水活化固相萃取柱（6.4），在活化过程中应确保小柱中填料表面 不露出液面。量取100ml水样，以小于5ml/min的流速（约每秒1滴～每秒2滴）通过固相萃取柱。再 用10ml实验用水淋洗小柱，去除小柱上保留较弱的杂质，之后用氮气（5.7）吹干小柱。用10ml甲醇 （5.3）以约3ml/min（约每秒1滴）的流速洗脱富集后的小柱，收集洗脱液。将上述洗脱液浓缩（6.5）

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至近干（注意保持液面微微波动），转换溶剂为水并定容到1.0ml胶合板标准，最后加入内标使用液（5.6中d）10.0 uL，后经滤膜（5.8）过滤，置于玻璃样品瓶（2ml）中，待测。 注：含有大量不挥发性盐的水样应采用固相取法对样品进行净化

以水代替样品，按照试样制备（7.2）相同操作步骤，制备直接进样法空白试样或固相萃取法 样。

8.1.1液相色谱仪参考条件

液相色谱仪参考条件如下： 流动相：流动相A水，流动相B甲醇（5.3），梯度洗脱程序见表1； b) 流速：0.4ml/min； c 柱温：40℃； d)进样体积： 5. 0 μL

表1液相色谱流动相梯度洗脱程序

8.1.2质谱仪参考条件

正离子模式，毛细管电压2.00kV，离子源温度120℃，雾化温度350℃。检测方式为多离子反应 监测（MRM），具体条件见表2。 注：对于不同质谱仪器，参数可能存在差异，测定前应将质谱参数优化到最佳，

目标化合物的多离子反应监测条件

8. 1. 3 仪器调谐

8.2 标准曲线的建立

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取一定量沸灭威标准使用液（5.6中b），用水配制至少5个浓度点的标准系列（参考质量浓度见 匀后贮存在棕色玻璃样品瓶（2m1）中，加入内标使用液（5.6中d）10.0μ1待测。 由低浓度到高浓度依次对标准系列溶液进样，以标准系列溶液中目标组分的浓度与内标物浓度 为横坐标，以其对应的峰面积（或峰高)与内标物峰面积（或峰高）为纵坐标，建立标准曲线。

表3递灭威标准曲线参考浓度点

取待测试样（7.2），按照与绘制校准 分析条件进行测定。当水样浓度超出标 线性范围时，应重新取水样、适当稀释，按照（7.2） 重新制备样品并测定

定相同的条件（8.1）进行空白试样（7.3）的测

按照表2中确定的母离子与子离子进行监测， 根据保留时间定性（见图1），试样中目标组分的保 留时间与标准样品中该组分的保留时间的相对偏差的绝对值应小于2.5%；且对待测样品中各组分定性 子离子的相对丰度（Ksa，见式1）与浓度接近的标准溶液中对应的定性子离子相对丰度（Kstd，见式2） 进行比较，所得偏差在表4规定的最大允许偏差范围内，则可判定为样品中存在对应的待测物。

Ksm一一样品中某组分定性子离子的相对丰度，%； A2一一样品中某组分二级质谱定性子离子的峰面积（或峰高） A一一样品中某组分二级质谱定性子离子的峰面积（或峰高）

1 x100. iam

A2 ×100.... sam A

Astd2 ×100 Aadl

式中： β一一样品中目标物的质量浓度，μg/L； P1一一从标准曲线上计算得到的试样中目标物的浓度，μg/L； V，一一试样的体积，ml； V一一水样体积，ml； f一一稀释倍数 9.3.2直接进样法样品中的目标物的质量浓度按公式（4）

P一一样品中目标物的质量浓度，μg/L； P!一一从标准曲线上计算得到的试样中目标物的浓度，μg/L； 稀释倍数

则定结果小数点后位数与方法检出限保持一致，最多保留3位有效数字。

10.1.1直接进样法

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10.1.1.1六家实验室对滞灭威浓度为0.2μg/L、2.0μg/L、20.0μg/L的统一空白加标水样进行 了6次重复测定。实验室内相对标准偏差分别为：1.6%～6.7%、1.5%～8.8%、0.7%4.7%；实 验室间相对标准偏差分别为：7.1%、6.6%、8.8%；重复性限分别为：0.03μg/L、0.30μg/L、1.58 μg/L；再现性限分别为：0.04μg/L、0.46μg/L、5.00μg/L。精密度汇总表见附录A中表A.1。 10.1.1.2六家实验室对含灭威浓度为0.2μg/L、2.0μg/L、20.0μg/L的地表水实际样品加标 详进行了6次重复测定：实验室内相对标准偏差分别为：2.3%～6.6%、1.6%～6.0%、1.0%～4.8%：实验 室间相对标准偏差分别为：3.3%、8.6%、7.7%；重复性限分别为：0.02μg/L、0.21μg/L、1.42μg/L； 再现性限分别为：0.03μg/L、0.49μg/L、4.20μg/L。精密度汇总表见附录A中表A.2。 0.1.1.3六家实验室对含涕灭威浓度为0.2μg/L、2.0μg/L、20.0μg/L的地下水实际样品加标 样进行了6次重复测定：实验室内相对标准偏差分别为：3.1%～6.6%、1.7%～6.0%、1.9%～5.5%； 实验室间相对标准偏差分别为：4.9%、7.5%、6.2%；重复性限分别为：0.07Ⅱg/L、0.25μg/L、 1.88μg/L；再现性限分别为：0.07μg/L、0.46μg/L、3.67μg/L。精密度汇总表见附录A中表 A.2。

10. 1. 2固相萃取法

0.1.2.1六家实验室对涕灭威浓度为0.2 μg/Lv 20.0ug/L的统一空白加标水样 6次重复测定：实验室内相对标准偏差分别为：2.0%～17%、 1.9%11%、0.8%12%：实

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间相对标准偏差分别为：10%、11%、12%；重复性限分别为：0.0004μg/L、0.002μg/L、0.025H g/L；再现性限分别为：0.001μg/L、0.006μg/L、0.064μg/L。精密度汇总表见附录A中表A.3。 10.1.2.2六家实验室对含涕灭威浓度为0.002μg/L、0.020μg/L、0.200μg/L的地表水实际样品 加标样进行了6次重复测定：实验室内相对标准偏差分别为：1.8%～17%、1.1%～8.3%、1.0%～17%； 实验室间相对标准偏差分别为：13%、16%、10%；重复性限分别为：0.0004μg/L、0.002μg/L、 0.033μg/L；再现性限分别为：0.001μg/L、0.008μg/L、0.058μg/L。精密度汇总表见附录A 中表A.4。 10.1.2.3六家实验室对含涕灭威浓度为0.002μg/L、0.020μg/L、0.200μg/L的地下水实际样品 加标样进行了6次重复测定：实验室内相对标准偏差分别为：4.0%～16%、1.7%～13%、2.6%～10% 实验室间相对标准偏差分别为：14%、12%、7.1%；重复性限分别为：0.0004Hg/L、0.004μg/L、 0.029μg/L；再现性限分别为：0.001μg/L、0.007μg/L、0.044μg/L。精密度汇总表见附录A 中表A.4。

10.2.1直接进样法

10.2.1.1六家实验室对涕灭威浓度为0.2μg/L、2.0μg/L、20.0ug/L的地表水样品进行了6次 重复测定，加标回收率范围分别为：62.6%～101.7%、62.0%～113.9%、71.0%103.4%。准确度 汇总表见附录A中表A.5。 10.2.1.2六家实验室对涕灭威浓度为0.2μg/L、2.0μg/L、20.0μg/L的地下水样品进行了6次 重复测定，加标回收率范围分别为：63.2%～105.5%、70.7%～109.7%、78.7%～101.7%。准确度 汇总表见附录A中表A.5。

10. 2. 2固相萃取法

10.2.2.1六家实验室对涕灭威浓度为0.2μg/L、2.0μg/L、20.0μg/L的地表水样品进行了6次 重复测定，加标回收率范围分别为：85.2%～96.1%、79.6%～109.5%、80.3%106.4%。准确度汇 总表见附录A中表A.6。 10.2.2.2六家实验室对涕灭威浓度为0.2μg/L、2.0μg/L、20.0μg/L的地下水样品进行了6次 重复测定，加标回收率范围分别为：82.0%～98.1%、82.6%~109.1%、83.6%~104.8%。准确度汇 总表见附录A中表A.6。

11质量保证和质量控制

每次分析至少做一个实验室空白，实验室空白中检出每个目标化合物的浓度不得超过方法的检出 限。

11.2.1每批样品应绘制标准曲线，相关系数应≥0.995，否则重新绘制标准曲线。 1.2.2每20个样品或每批次样品（少于20个样品）应测定一个标准曲线中间浓度点标准溶液，其测 定结果与该点浓度的相对偏差应≤20%，否则，需重新绘制标准曲线，

11.4样品加标回收率测定

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11.4.1每20个样品或每批次（少于20个样品/批）需做1个基体加标样，加标样与原样品在完全相 同的测试条件下进行分析。固相萃取法加标回收率应在60%～120%之间。 11.4.2直接进样法加标回收率范围应在70%～120%之间，否则应采用固相萃取法处理水样

11.4.1每20个样品或每批次（少于20个样品/批）需做1个基体加标样，加标样与原样品在完全相

.4.1每20个样品或每批次（少于20个样品/批）需做1个基体加标样，加标样与原样品在完 的测试条件下进行分析。固相萃取法加标回收率应在60%～120%之间。 1.4.2直接进样法加标回收率范围应在70%120%之间，否则应采用固相萃取法处理水样

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附录A （资料性） 方法精密度和准确度 表A.1给出了空白水样加标测定时，直接进样法方法的重复性、再现性等精密度指标。

表A.1空白水样加标测定精密度汇总表（直接进样法）

表A.2给出了实际水样加标测定时，直接进样法方法的重复性、再现性等精密度指标。

实际水样加标测定精密度汇总表（直接进样法）

A.3空白水样加标精密度汇总表（固相萃取法

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高速公路标准规范范本表A.4给出了实际水样加标测定时固相萃取法方法的重复性、再现性等精密度指标

A.4实际水样加标精密度汇总表（固相萃取法）

表A.5给出了直接进样法方法的准确度指标

表A.5准确度汇总表（直接进样法）

安全生产标准表A.6给出了固相萃取法方法的准确度指标。

表A.6准确度汇总表（固相萃取法）