8.1.1液相色谱参考条件

替样品，按照与试样的制备（7.2）相同的步骤达

表1流动相梯度洗脱程序

bs标准HL11832021

8.1.2质谱参考条件

正离子模式；离子化电压：5500V；离子源温度：550℃；喷雾气压力：380kPa；辅助加热气压 kPa：气帘气压力：210kPa：多离子反应监测方式（MRM)，具体条件见表2。

表2目标化合物的多离子反应监测条件

注：带*的为定量离子对；对于不同质谱仪器，参数可能存在差异，测定前应将质谱参数优化到最佳。

不同厂家的仪器调谐参数存在 定差异，应按照仪器使用说明书在规定时间和频次内对质谱仪进行 仪器质量数和分辨率的校正，以确保仪器 佳测试状态

B.2.1标准曲线的建立

移取适量的氧化乐果、甲胺磷、乙酰甲胺磷、辛硫磷混合标准使用液（5.17），逐级稀释，配制 个浓度点的标准系列，各组分质量浓度分别为0.00μg/L、2.00μg/L、5.00μg/L、10.0μg/L、50.0μg μg/L（此为参考浓度）。移取1.0ml配制好的标准系列溶液于棕色样品瓶（6.5）中，加入10.0μ

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标使用液（5.19），混匀待测。 按照仪器参考条件（8.1），由低浓度到高浓度依次对标准系列溶液进行测定。以标准系列溶液中目 标组分的质量浓度（ug/L）为横坐标，以其对应的峰面积（或峰高）与内标物峰面积（或峰高）的比值 和内标物浓度的乘积为纵坐标，建立标准曲线。 注：为保证定量统一，标准曲线稀释时所使用的溶剂应与制备的试样一致。

8.2.2标准参考谱图

在本标准的仪器参考条件（8.1）下，目标化合物（20ug/L）的总离子流图见图1。

按照与标准曲线的建立（8.2.1）相同的仪器条件进行试样（7.2）的测定

按照与标准曲线的建立（8.2.1）相同的仪器条件进行试样（7.2）的测定

按照与试样测定（8.3）相同的仪器条件进行空白试样（7.3）的测定。

4种有机磷农药和内标物的多离子反应监测总

每个目标化合物选择1个母离子和2个子离子进行定性分析。在相同的实验条件下，试样中目 的保留时间与标准样品中该目标化合物的保留时间比较，相对偏差的绝对值应小于2.5%；样 各目标化合物定性离子的相对离子丰度（Ksam）与浓度接近的标准溶液谱图中对应的定性离子的 子丰度（Ksd）进行比较，偏差不超过表3规定的范围，则可判定为样品中存在对应的目标化合

HJ1183—2021定性离子的相对离子丰度分别按照式（1）、式（2）计算：(1)A式中：Ksam一一样品中某组分定性离子的相对离子丰度，%；A2一样品中某组分定性离子对的峰面积（或峰高）；A1一一样品中某组分定量离子对的峰面积（或峰高）。Asd2(2)Atdl式中：Kstd一一标准样品中某组分定性离子的相对离子丰度，%；Astd2一一标准样品中某组分定性离子对的峰面积（或峰高）；AstdI一一标准样品中某组分定量离子对的峰面积（或峰高）。表3定性确认时相对离子丰度的最大允许偏差单位：%标准样品中某组分定性离子的相对离子丰度Kstd>5020

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3.2%~17%；重复性限分别为0.3μg/L～0.5μg/L、3.3μg/L～6.1μg/L；再现性限分别为0.7μg/L~ 0.9μg/L、3.4μg/L~9.3μg/L。 6家实验室对目标化合物加标浓度为2.0ug/L、20.0μg/L和200μg/L的有机磷生产废水总排口样品 进行了6次重复测定：实验室内相对标准偏差分别为3.5%～19%、1.7%20%、2.8%14%；实验室间 相对标准偏差分别为4.7%～17%、4.1%~14%、4.0%~12%；重复性限分别为0.3μg/L~0.6μg/L、 4.5μg/L~6.0μg/L、29μg/L~45μg/L；再现性限分别为0.6μg/L~1.0μg/L、4.7μg/L~8.7μg/L、36μg/L~ 72μg/L。 6家实验室对含甲胺磷平均浓度为1.3μg/L、乙酰甲胺磷平均浓度为1.5μg/L的有机磷生产废水车 同排口样品进行了6次重复测定：实验室内相对标准偏差为3.7%～19%；实验室间相对标准偏差为 5.3%～7.5%；重复性限为0.4μg/L～0.6μg/L；再现性限为0.5μg/L~0.6μg/L。 6家实验室对含甲胺磷平均浓度为1.3μg/L、乙酰甲胺磷平均浓度为1.5μg/L的有机磷生产废水车 间排口样品分别加标2.0μg/L和20.0μg/L进行了6次重复测定：实验室内相对标准偏差分别为1.4%~ 16%、0.93%～15%；实验室间相对标准偏差分别为2.3%～13%、6.0%～12%；重复性限分别为0.4μg/L~ 0.7ug/L、2.6μg/L~4.2μg/L；再现性限分别为0.5μg/L~0.8μg/L、4.9μg/L7.1μg/L

6家实验室对目标化合物加标浓度为2.0μg/L和20.0μg/L的地表水样品进行了6次分析测定：加 示回收率分别为69.8%～110%、72.8%～110%，加标回收率最终值分别为（91.8±33.8）%～（99.3±13.2）%、 87.3±18.2）%～（104±10.0)%。 6家实验室对目标化合物加标浓度为2.0μg/L和20.0μg/L的地下水样品进行了6次分析测定：加 标回收率分别为77.4%～115%、68.6%～114%，加标回收率最终值分别为（86.0±14.4）%～（103±16.2）%、 （91.3±22.0）%～（99.8±18.2）%。 6家实验室对目标化合物加标浓度为2.0μg/L和20.0μg/L的生活污水样品进行了6次分析测定： 加标回收率分别为70.1%～110%、68.8%～109%，加标回收率最终值分别为（90.0±26.0）%~ 94.0±18.2）%、（88.5±24.0）%～（94.7±6.0）%。 6家实验室对目标化合物加标浓度为2.0μg/L、20.0μg/L和200μg/L的有机磷生产废水总排口样品 进行了6次分析测定：加标回收率分别为67.2%～110%、72.8%～110%、79.2%～110%，加标回收率最 冬值分别为（90.5±26.0）%～（99.8±9.4）%、（88.3±16.0）%～（100±8.2）%、（90.2±13.2）%～（98.2±7.8）%。 6家实验室对含甲胺磷平均浓度为1.3μg/L、乙酰甲胺磷平均浓度为1.5μg/L的有机磷生产废水车 间排口样品分别加标2.0μg/L和20.0μg/L进行了6次分析测定，加标回收率分别为70.2%112%、 57.2%～110%，加标回收率最终值分别为（88.1±20.0）%～（105±13.0）%、（84.7±22.0）%～（101±22.0）%。 精密度和正确度结果统计参见附录B

11质量保证和质量控制

分析样品之前，应建立能够覆盖样品浓度范围的至少5个浓度点的标准曲线，曲线的相关 0.995。每20个样品或每批次（少于20个样品）应测定一个标准曲线中间浓度点，其测定 曲线该点浓度的相对误差应在±20%以内，否则，应建立新的标准曲线。

每20个样品或每批次（少于20个样品）应进行一个基体加标样的分析，基体 50%130%之间。

废物应集中收集，并做好相应标识，依法委托有

附录A （规范性附录） 方法的检出限和测定下限

表A.1给出了本方法中4种目标化合物的方法检出限和测定下限。

表A.1给出了本方法中4种目标化合物的方法检出限和测定下限。

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表A.1方法检出限和测定下限

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石油化工标准规范范本附录B （资料性附录） 方法的准确度

表B.1~表B.2分别给出了4种目标物的方法精密度和正确度

表B.1表B.2分别给出了4种目标物的方法精密度和正确度

表B.1方法的精密度

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表B.2方法的正确度

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