DB37/T44352021

7.3全自动消解仪：具有自动添加试剂、精确程序控温、加热、消解、振荡、赶酸和定容功能，配备 PFA、PTFE或同级材质的消解管。 7.4温控电热板：控制精度土0.5℃，最高温度可设定至250℃。 7.5分析天平：感量为0.0001g。 7.6尼龙筛：孔径0.15mm（100目）。 7.7滤膜：混合纤维素酯或等效滤膜，孔径0.45μⅡm。

金融标准8.1样品的采集与保存

按照HJ/T166和HJ25.2的相关规定采集和保存土壤样品，按照HJ/T91和GB17378.3的相关规 和保存沉积物样品。

除去样品中的枝棒、叶片、石子等异物，按照HJ/T166和GB17378.5的要求，将采集的样品 于、粗磨、细磨后过孔径0.15mm（100目）筛（7.6）

8.3干物质和水分的测定

8.4.1微波消解参考条件

准确称取制备好的土壤/沉积物样品0.1g～0.2g（精确到0.0001g）于微波消解罐中，加少量纯水 润湿，加入4mL硝酸（6.1）、2mL盐酸（6.2）、2mL氢氟酸（6.3）、2mL过氧化氢（6.4），将消解罐 放入微波消解仪中，按照微波消解仪设定程序进行消解，推荐的试样消解程序见表1。消解后冷却至室 温，小心打开消解罐的盖子，将消解罐放在温控电热板（7.4）中，先在120℃赶酸，待水分蒸发后升 温至140℃赶酸至近干，冷却至室温后，加入2mL硝酸溶液（6.6），温热溶解残渣，然后将溶液转移至 50mL容量瓶中，用纯水定容至50mL，测定前经滤膜（7.7）过滤后备测。 注：赶酸温度为带孔电热板设定温度，若为平板电热板应酌情提高赶酸温度。

表1微波消解参考条件

8.4.2全自动消解参考条件

准确称取制备好的土壤/沉积物样品0 到0.0001g）于全自动消解罐中，加 酸（6.2），振荡摇匀，升温至80℃，保持30min：加入5mL硝酸（6.1），升温至120℃，保持30

DB37/T44352021

加入2mL氢氟酸（6.3），升温至140℃，保持60min；再加入1mL高氯酸（6.5），升温至160℃，保持 60min；最后升温至180℃赶酸至近干（不能干凋，内容物为灰白色或淡黄色、不流动的粘稠状液珠）， 待冷却后加入2mL硝酸溶液（6.6），温热溶解残渣，冷却至室温后用纯水定容至50mL，测定前使用滤 膜（7.7）过滤后备测。

水代替试样，采用与试样制备相同的步骤和试剂

仪器点火后预热30min以上，用调谐液（6.12）对电感耦合等离子体质谱仪进行调谐，使质量轴、 分辨率、灵敏度、氧化物、双电荷和元素信号稳定性等参数满足仪器技术要求，并根据待测元素性质， 选择合适的分析条件。

分别取一定体积的多元素标准使用液（6.10），配制一系列的标准溶液，浓度系列见表2。其申Cd、 T1、Be、Mo、U、Sb6个元素一组，Cr、Ni、Cu、Zn、Pb、Co、V、Mn8个元素一组，介质为硝酸溶液（6.7）。 加入内标标准使用液（6.12），用电感耦合等离子体质谱仪依次测定标准溶液，以各元素浓度为横坐标， 以响应值与内标响应值的比值为纵坐标，建立标准曲线。标准曲线的浓度范围可根据需要进行调整。

表2标准曲线参考浓度

测定前先用硝酸溶液（6.8）冲洗系统直至信号降至最低且保持稳定。按照与标准曲线建立（9.2） 相同的分析条件进行试样（8.4）的测定。若试样浓度超过标准曲线上限，以硝酸溶液（6.7）稀释消解 液后重新测定

按照与试样测定（9.3）相同的分析条件进行空白试样的测定

10.1.1土壤样品的结果计算

金属元素的含量w（mg/kg）按照公式（1）进行

式中： Wi一一土壤样品中金属元素的含量，mg/kg； β一一由标准曲线计算所得试样中金属元素的质量浓度，μg/L； 一一试样的稀释倍数； P。一一实验室空白试样中对应金属元素的质量浓度，μg/L； V一一消解后试样的定容体积，mL； 一一称取过筛后样品的质量，g；

10.1.2沉积物样品的结果计算

勿样品中金属元素的含量w（mg/kg）按照公式（

W2一一沉积物样品中金属元素的含量，mg/kg； 一由标准曲线计算所得试样中金属元素的质量浓度，μg/L； D一一试样的稀释倍数； P。一一实验室空白试样中对应金属元素的质量浓度，μg/L； V一一消解后试样的定容体积，mL； 一一称取过筛后样品的质量，g； WH.o 一沉积物样品含水率，%。

最多保留三位有效数字，小数位数与方法检出限

DB37/T4435202

六家实验室分别用微波消解法和全自动消解法对土壤标准样品、沉积物标准样品和实际样品进行了 则定。采用微波消解法的实验室内相对标准偏差为0.63%～17%，实验室间相对标准偏差为1.7%19%， 重复性限为0.02mg/kg～54mg/kg，再现性限为0.04mg/kg103mg/kg；采用全自动消解法的实验室内 相对标准偏差分别为0.56%～16%，实验室间相对标准偏差在2.8%～20%，重复性限为0.03mg/kg～~ 46mg/kg，再现性限为0.03mg/kg~105mg/kg。方法精密度数据详见附录C。

12质量保证和质量控制

DB37/T4435202

每批样品至少做2个空白试样，所测元素的空白值不得超过方法测定下限。若超出则须查找原 新分析直至合格之后才能分析样品，

每批样品分析应建立标准曲线，标准曲线的相关系数应大于等于0.999。每分析20个样品应分 标准曲线中间浓度点标准溶液，其测定值与标准值的相对误差应在土10%之内，否则应重新建立 线。

试样中内标的响应值应介于标准曲线时内标响应值的70%～130%，否则说明仪器发生漂移或有 生，应查找原因后重新分析。如果发现基体干扰，应进行稀释后测定；如果发现样品中含有内标元 更换内标或提高内标元素浓度

每批样品应至少测定10%的平行双样。样品数量少于10个时，应至少测定一个平行双样，两次 定结果的相对标准偏差应小于等于30%。

每20个样品或每批样品（少于20个样品时）应至少测定1个基体相近的有证标准物质，测量值 证标准物质证书要求的范围内

的废物应集中收集，并做好相应标识，委托有资

实验所用的玻璃器血应以硝酸溶液（6.6）浸泡12h以上，依次用自来水和实验用水洗净后方

附录A （资料性） 方法检出限和测定下限 方法检出限和测定下限见表A.1。

DB37/T4435202

表A.1方法检出限和测定下限

DB37/T4435202

微波消解法的精密度见表C.1。

微波消解法的精密度见表C.1。

DB37/T4435202

表C.1微波消解法的精密度

DB37/T44352021

表C.1微波消解法的精密度（续》

DB37/T44352021

表C.1微波消解法的精密度（续》

自动消解法的精密度见表

表C.2全自动消解法的精密度

DB37/T44352021

表C.2全自动消解法的精密度（续）

DB37/T44352021

表C.2全自动消解法的精密度（续）

微波消解法标准样品的正确度见表D.1

DR37/T 44352021

付录口 （资料性） 正确度

表D.1微波消解法标准样品的正确度

全自动消解法标准样品的正确度见表D.2

全自动消解法标准样品的正确度见表D.2

DR37/T 44352021

表D.2全自动消解法标准样品的正确度

检测标准微波消解法实际样品的正确度见表D.3

微波消解法实际样品的正确度见表D.3

DB37/T4435202

表D.3微波消解法实际样品的正确度

全自动消解法实际样品的正确度见表D.4

DB37/T4435202

安全生产标准表D.4全自动消解法实际样品的正确度