HJ 1220-2021  环境空气 6种挥发性羧酸类化合物的测定 气相色谱-质谱法

6.1.1环境空气和无组织排放监控点空气样品

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环境空气采样点位的布设和采样符合HJ194的要求，无组织排放监控点的布设和采样符合HJ/T55 中的相关规定。 采样时，打开浸渍硅胶采样管（4.19）两端，将采样管B端与空气采样器（5.1）进气口连接，以 0.5L/min~1.0L/min流量采样，采样体积为60L。采样后立即用密封帽密封两端。

6.1.2现场空白样品

将采样管A段和B段浸渍硅胶分别转 .6）中，分别进行如下处理：加入5.0ml水， 置于超声波清洗器（5.4）中煤矿标准规范范本，室温以 多取3.0ml提取液至另一支样品管（5.6）中

向提取液（6.3.1）申加人1.2g氯化钠（4.1），摇匀，用硫酸溶液（4.6）将pH调至≤4， ml甲基叔丁基醚（4.3）萃取，摇匀静置，收集上层萃取液。再重复萃取2次，合并萃取液。

用氮吹仪（5.5）将萃取液（6.3.2）浓缩至略低于1.0ml，加入10ul内标使用液（4.17），用甲 基醚（4.3)定容至 1.0 ml，待测。

将与采样同批次的采样管按照与试样的制备（6.3）相同的步骤制备实验室空白试样。

6. 4. 2 现场空自

将现场空白样品（6.1.2）按照与试样的制备（6.3）相同的步骤制备现场空白试样。

7. 1. 1 气相色谱参考条件

进样口温度：250℃；进样方式：不分流进样；进样量：1.0μl；载气：氨气（4.21）；柱流量： .5ml/min；色谱柱升温程序：50℃（保持2min），以8℃/min升温至150℃，再以20℃/min升温 至220℃（保持5min）。

7.1.2质谱参考条件

离子源温度：230℃；传输线温度：240℃；离子化方式：EI；离子化能量：70eV；扫描方式：选 择离子扫描（SIM)。各目标物的参考保留时间、定量和定性离子见表1。

表1各目标物参考保留时间、定量和定性离子

7.2.1校准曲线的建立

分别取适量的羧酸标准使用液（4.15）和内标使用液（4.17），用甲基叔丁基醚（4.3）配制6个浓度 点的校准系列。校准系列参考浓度见表2。 按照仪器参考条件（7.1），由低浓度到高浓度依次进行分析测定。以目标物浓度为横坐标，以目标 物与内标物定量离子响应值的比值和内标物浓度的乘积为纵坐标，建立校准曲线

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表2校准系列参考浓度（mg/L）

在本标准仪器参考条件下，目标物的选择离子色谱图见图2。

在本标准仪器参考条件下，目标物的选择离子色谱图见图2

7. 2. 2 平均相对响应因子的计算

校准系列第i点目标物的相对响应因子（RRF:），按照公式（1）计算：

式中：RRF 校准系列中第i点目标物的相对响应因子 A一一校准系列中第i点目标物定量离子的响应值； Ais——校准系列中内标物定量离子的响应值； 校准系列中内标物的质量浓度，mg/L； 校准系列中第i点目标物的质量浓度，mg/L。

目标物选择离子色谱图（校准系列第4个浓度点

RRF =A×Ps Ars P

的平均相对响应因子，按照公式（2）进行计算：

中：RRF一一目标物的平均相对响应因子； RRF一一校准系列中第i点目标物的相对响应因子； n一一校准系列点数。 校准系列目标物相对响应因子的标准偏差（SD)，按照公式（3）进行计算：

式申：RSD一一校准系列目标物相对响应因子的相对标准偏差； SD一校准系列目标物相对响应因子的标准偏差； RRF. 一目标物的平均相对响应因子

按照与校准曲线的建立（7.2.1）相同的条件进行试样（6.3）的

按照与试样测定（7.3）相同的条件进行 空白试样（6.4）的测定。

SD RSD= ×100% RRF

通过样品中目标物与校准系列中目标物的保留时间、特征离子质荷比及其丰度比等信息比较月 示物进行定性。样品中目标物的相对保留时间（目标物保留时间与内标保留时间之比）与校准系交 该化合物的相对保留时间的差值应在土0.03以内。样品中目标物的定性离子相对于定量离子百 度与校准系列中间点该化合物的相对丰度比较，其相对偏差应在土30%以内，

8.2.1试样中目标物质量浓度的计算

8. 2. 1. 1用平均相对响应因子计算

试样中目标物的质量浓度（P.）按公式（5）计

8. 2.1.2用校准曲线计算

中目标物的质量浓度（P.）通过相应的校准曲

8. 2. 2 结果计算

样品中目标物的质量浓度（p）按公式（6）计算

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Pis × Ax RRFxA..

式中：p 样品中目标物的质量浓度，μg/m3； PX 采样管A段试样中目标物的质量浓度，mg/L； Po 采样管A段实验室空白中目标物的质量浓度，mg/L； V 试样定容体积，ml; 解吸溶剂体积，ml； V 采样体积，m3，应按照相应质量标准和排放标准的要求，采用规定状态的采样体积； V2 移取的提取液体积，ml

测定结果小数位数与检出限保持一致，不超过3

6家实验室分别对空白加标量为0.025μg~1.0μg、0.5ug~5.0μg、3.6μg~36ug（相当于空

别对空白加标量为0.025μg~1.0μg、0.5μg~5.0μg、3.6μg~36μg（相当于空气样

品0.4μg/m3~17μg/m3、8.3μg/m3~83μg/m、60.0μg/m3~600μg/m）的样品进行了6次重复测定： 实验室内相对标准偏差分别为：4.2%~15%、1.9%~12%、1.9%~11%； 实验室间相对标准偏差分别为：3.7%~15%、6.6%～10%、2.7%～10%； 重复性限分别为：0.1μg/m3~4μg/m、0.9μg/m3~10μg/m、9.0μg/m3~89μg/m； 再现性限分别为：0.1μg/m3~6μg/m3、1.7μg/m3~15μg/m3、13μg/m3~1.6×102μg/m3。 方法精密度数据参见附录B中表B.1。

品0.4μg/m3~17μg/m、8.3μg/m3~83μg/m3、60.0μg/m3~600μg/m）的样品进行了6次重 实验室内相对标准偏差分别为：4.2%~15%、1.9%~12%、1.9%~11%； 实验室间相对标准偏差分别为：3.7%~15%、6.6%～10%、2.7%～10%； 重复性限分别为：0.1μg/m3~4μg/m、0.9μg/m3~10μg/m、9.0μg/m3~89μg/m； 再现性限分别为：0.1μg/m3~6μg/m3、1.7μg/m3~15μg/m3、13μg/m3~1.6×102μg/m 方法精密度数据参见附录B中表B.1。

6家实验室分别对实际空气样品进行了6次重复加标测定，目标物加标量为0.025μg～12μg（相当 于空气样品0.4μg/m3～200μg/m3），加标回收率范围为61.3%～109%，加标回收率最终值为 59.2%±18.6%~94.8%±26%。 方法正确度数据参见附录B中表B.2

10质量保证和质量控制

10.1分析样品前应先进行空白试验。每20个或每批次（≤20个/批）样品应至少分析1个实验室空白 和现场空白样品。空白样品测定结果应低于方法测定下限。 0.2校准系列目标物相对响应因子的RSD应≤20%，或校准曲线的相关系数应≥0.995。每20个或每 批次（≤20个/批）样品应分析一个校准曲线中间点，测定结果与该点浓度的相对误差应在土20%之内。 10.3每20个或每批次（≤20个/批）样品应测定1个空白加标（用微量注射器向样品管中空白硅胶加 入定量羧酸标准溶液），乙酸回收率在45%～120%之间，其他羧酸回收率在60%～120%之间。 10.4采样管B段目标物浓度应小于A段目标物浓度的10%，否则应重新采集样品

附录A （规范性附录） 方法的检出限和测定下限

幕墙标准规范范本表A.1给出了6种且标物的方法检出限和测定下限

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表A.1方法检出限和测定下限

本方法的精密度和正确度数据分别见表B.1和表B.2。

本方法的精密度和正确度数据分别见表B.1和表B.2。

表B.1精密度汇总数据

人孔标准HJ1220—2021

表B.2正确度汇总数据