HJ 1226-2021  水质 硫化物的测定 亚甲基蓝分光光度法

按照HJ/T91、HJ91.1、HJ164、HJ442.3和HJ493的相关规定采集样品。 采样时，采样瓶（7.1）申先加入乙酸锌溶液（6.11），再加水样近满瓶，然后依次加入氢氧化钠溶 液（6.12）和抗氧化剂溶液（6.13），加塞后不留液上空间。通常每升水样加入2ml乙酸锌溶液（6.11）、 1ml氢氧化钠溶液（6.12）和2ml抗氧化剂溶液（6.13）。硫化物含量较高时应继续滴加乙酸锌溶液（6.11） 直至沉淀完全。固定后样品于4d内测定。 在采样现场用实验用水代替水样，以同样步骤加入乙酸锌溶液（6.11）、氢氧化钠溶液（6.12）和抗 氧化剂溶液（6.13）后，作为全程序空白样品带回实验室。 注1：当测定可溶性硫化物时，样品应经0.45μm滤膜过滤后固定。 注2：可以采集多个平行样品用于高浓度样品稀释、现场平行样和样品基体加标。

量取200ml混匀的水样，或适量样品加除氧去离子水（6.1）稀释至200ml，迅速转移至500ml反应 中，再加入5ml抗氧化剂溶液（6.13），轻轻摇动。量取20.0ml氢氧化钠溶液（6.12）于100ml吸收管 （7.5）申作为吸收液，插入导气管至吸收液液面以下，以保证吸收完全。连接好装置，开启水浴装置使 温度升至60℃～70℃。接通氮气（6.19），调整流量至300ml/min，5min后，关闭气源。关闭加酸分液 漏斗活塞，打开分液漏斗顶盖加入10ml盐酸溶液（6.10）后盖紧，缓慢旋开活塞，接通氮气（6.19），将 反应瓶放入水浴装置中。维持氮气流量为300ml/min，连续吹气30min，撤下反应瓶，断开导气管，关 闭气源。用少量除氧去离子水（6.1）冲洗导气管，并入吸收液中，加除氧去离子水（6.1）至约60ml 待测

量取200ml混匀的水样，或适量样品加除氧去离子水（6.1）稀释至200ml，迅速转移至500ml蒸馏 瓶中，再加入5ml抗氧化剂溶液（6.13），轻轻摇动，加数粒玻璃珠。量取20.0ml氢氧化钠溶液（6.12） 于100ml吸收管（7.5）中作为吸收液，插入馏出液导管至吸收液液面以下，以保证吸收完全。打开冷凝 水，向蒸馏瓶中迅速加入10ml盐酸溶液（6.10），立即盖紧塞子，打开温控电炉，调节到适当的加热温 度，以2ml/min～4ml/min的馏出速度蒸馏。当吸收管中的溶液体积达到约60ml时，撤下蒸馏瓶，取下 吸收管，停止蒸馏。用少量除氧去离子水（6.1）冲洗馏出液导管，并入吸收液中，待测。

取6支吸收管（7.5），各加入20ml氢氧化钠吸收液（6.12），分别量取0.00ml、0.50ml、1.00ml、2.00r

电镀标准HJ1226—2021

标准曲线的建立（9.1）相同步骤测定试样8.2的

与试样的测定（9.2）相同的步骤测定空白试样

果最多保留3位有效数字，小数点后位数与检出

当取样体积为200ml，使用10mm光程比色皿，6家实验室分别对含硫化物浓度为0.03mg/L、 0.10mg/L、0.30mg/L的空白加标样品和加标浓度为0.10mg/L的3种实际样品（地表水、生活污水和 工业废水）进行6次重复测定，实验室内相对标准偏差分别为13%～19%、5.5%13%、2.8%～7.7% 5.6%~13% 当取样体积为200ml，使用30mm光程比色皿，6家实验室分别对加标浓度为0.01mg/L

mg/L、0.09mg/L的2种实际样品（地下水和海水）进行6次重复测定，实验室内相对标准偏 寸11%~14%、6.2%~12%、3.8%~9.8% 精密度数据见附录B中表B.1和表B.2

当取样体积为200ml，使用10mm光程比色皿，6家实验室分别对含硫化物浓度为0.03mg/L、 0.10mg/L、0.30mg/L的空白加标样品和加标浓度为0.10mg/L的3种实际样品（地表水、生活污水和 工业废水）进行6次重复测定，加标回收率范围分别为62.8%~69.4%、77.3%～95.7%、80.1%～99.4%、 72.3%110%。 当取样体积为200ml，使用30mm光程比色皿，6家实验室分别对加标浓度为0.01mg/L、 0.05mg/L、0.09mg/L的2种实际样品（地下水和海水）进行6次重复测定，加标回收率范围分别为 53.2%~69.8%、75.7%~85.3%、87.2%~94.8%。 正确度数据见附录B中表B.3和表B.4。

12质量保证和质量控制

12.1每批样品应至少采集1个全程序空白样品和制备1个实验室空白样品，其测定结果应低于方法检 出限。 12.2标准曲线的相关系数应≥0.999。每批样品应测定1个标准曲线中间点，其测定结果与标准曲线相 应点浓度的相对误差应在土10%以内。 12.3每批样品应至少测定10%的平行双样，样品数量不足10个时，应至少测定1个平行双样，其测定 结果相对偏差应在30%以内。 12.4每批样品应至少测定10%的基体加标样品，样品数量不足10个时，应至少测定1个基体加标样品 其加标回收率应在60%120%之间。

14.1玻璃器皿的接口均应采用磨口设计，各连接管最好采用玻璃管连接。当采用硅胶管连接时，若加 标回收率明显降低，应立即更换。 4.2试样制备过程中，应注意检查吹气或蒸馏装置的气密性，以防止发生漏气导致硫化氢挥发。若发 生漏气，应重新取样分析。

HJ1226—2021

A.1可溶性淀粉[(C6H10Os)]。 A.2碘（I2）。 A.3碘化钾（KI）。 A.4硫代硫酸钠（Na2S203·5H20)。 A.5无水碳酸钠（Na2CO）。 A.6硫化钠（Na2S·9H2O)。 A.7重铬酸钾（K2Cr2O）：基准试剂。 取适量重铬酸钾于称量瓶中，置于105℃烘箱中干燥2h，于干燥器内冷却，备用。 A.8硫酸溶液。 量取20.0ml硫酸（6.2）缓慢注入100ml水中，冷却。 A.9淀粉溶液：p[(CcH10Os)n]=10g/L 称取1.0g可溶性淀粉（A.1），用少量水调成糊状，缓慢倒入50ml沸水，继续煮沸至溶液澄清 定容至100ml，冷却后贮存于试剂瓶中。临用现制。 A.10重铬酸钾标准溶液：c(1/6K2Cr207)=0.1000mol/L。 准确称取4.9032g重铬酸钾（A.7）溶于100ml水中，转移至1000ml容量瓶，定容至标线，摇匀 A.11碘标准溶液：c(1/2I2)～0.1mol/L。 准确称取12.7g碘（A.2）溶于100ml水中，再加入40.0g碘化钾（A.3），溶解后加水定容至1L 贮存于试剂瓶中。临用现制。 A.12硫代硫酸钠标准溶液：c(Na2S2O3）~0.1mol/L。 称取24.8g硫代硫酸钠（A.4）溶于水，加1g无水碳酸钠（A.5），用水定容至1L，贮存于试剂瓶中 放置一周后标定其准确浓度。如溶液呈现浑浊，必须过滤。 标定方法：在250ml碘量瓶中，加1g碘化钾（A.3）和50ml水，加15.00ml重铬酸钾标准溶液（A.10） 振摇至完全溶解后，加5ml硫酸溶液（A.8），立即加塞密闭摇匀。于暗处放置5min后，用待标定的硫个 流酸钠标准溶液滴至溶液呈淡黄色时，加1ml淀粉溶液（A.9），继续滴定至蓝色刚好消失为终点。记录 硫代硫酸钠标准溶液的用量，同时作空白滴定。 硫代硫酸钠标准溶液的浓度按照公式（A.1）进行计算：

式中：c(NaSO) 硫代硫酸钠标准溶液浓度，mo1/L 0.1000 一重铬酸钾标准溶液浓度，mol/L； 15.00 一重铬酸钾标准溶液体积，ml； Vi——滴定重铬酸钾标准溶液消耗硫代硫酸钠标

式中：c(Na2S2O3)硫代硫酸钠标准溶液浓度，mol/L； 0.1000一重铬酸钾标准溶液浓度，mol/L； 15.00一一重铬酸钾标准溶液体积，ml； V 滴定重铬酸钾标准溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，ml； Vo一滴定空白溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，ml。 A.13硫化物标准溶液：p(S2)~100mg/L。 取一定量结晶状硫化钠（A.6）于布氏漏斗烧杯中，用水淋洗除去表面杂质。用干滤纸吸去水分后 称取约0.75g溶干少量水，用水定容至100ml，摇勺后标定其准确浓度

给水标准规范范本A.13硫化物标准溶液：p(S2)~100mg/L

取一定量结晶状硫化钠（A.6）于布氏漏斗烧杯中，用水淋洗除去表面杂质。用干滤纸吸去水分 约0.75g溶于少量水，用水定容至100ml，摇匀后标定其准确浓度

标定方法：在250m碘量瓶中，加10ml氢氧化钠溶液（6.12）、10.00m1待标定的硫化物标准溶液 （6.16）和20.00ml碘标准溶液（A.11）。用水稀释至约60ml，加5ml硫酸溶液（A.8），立即加塞密闭后 匀。于暗处放置5min后，用硫代硫酸钠标准溶液（A.12）滴定至溶液呈淡黄色时，加1ml淀粉溶液 （A.9），继续滴定至蓝色刚好消失为终点。记录硫代硫酸钠标准溶液（A.12）的用量，同时以10ml水代 替硫化物标准溶液，作空白滴定。 硫化物标准溶液的浓度按照公式（A.2）进行计算：

HJ1226—2021

表B.110mm光程比色血测定硫化物精密度数据汇总表

30mm光程比色血测定硫化物精密度数据汇总表

当取样体积为200ml，使用10mm光程比色血测定硫化物的正确度数据参见表B.3；使用30mm 光程比色皿测定硫化物的正确度数据参见表B.4。

高速铁路标准规范范本10mm光程比色皿测定硫化物正确度数据汇总

表B.430mm光程比色血测定硫化物正确度数据汇总表