HJ 1242-2022  水质 6种邻苯二甲酸酯类化合物的测定 液相色谱-三重四极杆质谱法

取混匀后的10.0ml样品（7.1）于25ml玻璃离心管中，加入内标使用液（5.17）50μl， 4g氯化钠（5.9），混匀。移取5.00ml乙腈（5.1）于玻璃离心管中， 涡旋混匀1min，静置 玻璃注射器（6.8）取上层清液约1.0ml经针式过滤器（5.18）过滤后，置于进样瓶中待测。

取混匀后的100ml样品（7.1）于细口长颈梨形平底瓶（6.11）中，加入内标使用液（5. 然后加入5g氯化钠（5.9），混匀。 移取2.00ml正已烷（5.4） 于细口长颈梨形平底瓶（6.11） 属镊子（6.10）将磁力搅拌子（6.7）缓慢夹入瓶中。将细口长颈秀 梨形平底瓶（6.11）置于磁力搅 上，缓慢加快转子搅拌速度，直至正已烷相与水相达到充分搅拌状态 并持续搅拌15min，静 用玻璃注射器（6.8）取上清液约1.0ml经针式过滤器（5.18）过滤后， 置于进样瓶中待测。

煤矿标准规范范本1.1液相色谱参考条件

流动相A：甲酸溶液（5.10），流动相B：甲醇（5.2），梯度洗脱程序见表1； 流速：0.4ml/min; 柱温：40℃； 进样体积：采用乙睛萃取时，进样体积为5ul：采用正已烷萃取时，进样体积为10μl

表1液相色谱流动相梯度洗脱程序

8. 1. 2 质谱参考条件

离子源：电喷雾离子源（ESI)，正离子模式； 监测方式：多反应监测（MRM）。 其它仪器条件如下： a）离子化电压：5500V； b 离子源温度：550℃； C 雾化气压力：3.45×10°Pa（50psi）； 辅助加热气压力：3.45×10°Pa（50psi)； e) 气帘气压力：1.72×10°Pa（25psi）； f) 碰撞气压力：4.14×10*Pa（6psi） g) 目标化合物的多反应监测条件见表2。

8. 1.3 仪器调谐

8.2.1标准曲线的建立

8.2.2标准参考谱图

图2乙睛萃取6种苯二甲酸酯类化合物和6种内标物总离子色谱图 （目标化合物浓度p=200μg/L，内标物浓度为p=100μg/L）

图3正己烷萃取2种邻苯二甲酸酯类化合物和2种内标物总离子色谱图 （目标化合物浓度为p=200μg/L：内标物浓度为=200μg/L）

按与试样测定相同的仪器参考条

按照质谱参考条件（8.1.2）中确定的母离子与子离子进行监测，试样中目标化合物的保留时间与标 准样品申该目标化合物的保留时间的相对偏差的绝对值应小于2.5%；且对待测样品中各目标化合物定 性子离子的相对丰度（Ksam）与浓度接近的标准溶液中对应的定性子离子相对丰度（Kstd）进行比较， 所得偏差在表3规定的最大允许偏差范围内，则可判定为样品中存在对应的目标化合物。Ksam按照公式 （1）计算。

式中：Ksam 试样中某目标化合物定性离子的相对丰度，%； A2—试样中某目标化合物定性离子对的峰面积（或峰高)：

Ksd按照公式（2）计算。

式中：Kstd一标准样品中某目标化合物定性离子的相对丰度，%； Astd2—标准样品中某目标化合物定性离子对的峰面积（或峰高)； Astd1 标准样品中某目标化合物定量离子对的峰面积（或峰高）。

表3定性确证时相对离子丰度的最大允许偏

10. 1. 1乙腈萃取

HL12422022

10. 1. 2正已烷萃取

10. 2. 1乙腈萃取

10.2.2正已烷萃取

6家实验室分别对邻苯二甲酸二丁酯加标浓度为1.60μg/L、3.20μg/L和4.80μg/L和邻苯二甲配 基已基）酯加标浓度为1.60μg/L、4.80μg/L和8.00μg/L的统一空白加标样品进行了6次重复 加标回收率范围分别为90%～122%、92%～109%和91%～105%，加标回收率最终值分另

11质量保证和质量控制

[11. 1 空自分析

13.1邻苯二甲酸酯类化合物在测定过程中存在本底干扰，因此样品采集和保存、样品分析过程中均 主意全程避免接触或使用塑料制品。 3.2液相色谱应安装捕集柱或对液相色谱系统进行改造，以避免液相色谱系统中邻苯二甲酸酯类物 的干扰。 3.3进样针的洗针液中应加入20%以上的异丙醇，以消除高浓度样品测试后的进样针残留。 3.4采样瓶采用重铬酸钾洗液浸润3～5次后用自来水、蒸馏水分别冲洗，然后吹干玻璃瓶，用玻璃 塞或铝箔纸密封好，采样前用相应萃取溶剂清洗3～5次，清洗完毕晾干后立即使用。实验过程中使用 的实验材料和玻璃器血，在使用前均用相应萃取溶剂清洗35次，清洗完毕晾干后立即使用

附录A （规范性附录） 方法检出限和测定下限

表A.1给出了本方法中目标化合物的方法检出限和测定下限，乙睛萃取以10ml水样计，正已烷萃 取以100ml水样计

表A.1给出了本方法中目标化合物的方法检出限和测定下限，乙睛萃取以10ml水样计，正已烷萃 取以100ml水样计，

附录B （资料性附录） 方法的准确度

表B.1给出了空白水样加标测定时，乙睛萃取方法的精密度指标！

乳制品标准表B.1空白水样加标测定精密度汇总表（乙睛萃取）

1水样加标测定时，正已烷萃取方法的精密度指机

表B.5空白水样加标测定精密度汇总表（正已

吊环标准HL12422022

3实际样品加标的正确度汇总表（正已烷萃取）

附录C （资料性附录） 捕集柱安装示意图