GB／T 41435-2022  玩具材料中硼酸和硼酸盐含量的测定 电感耦合等离子体质谱法

吸取10.0mL铍内标中间溶液N3(5.10)到100mL的塑料容量瓶中，用盐酸溶液（5.1)稀释 ，混匀，此溶液质量浓度为100μg/L。 注：所配制的溶液于0℃~5℃冰箱中储存，有效期为1个月

所有容器均应经20%硝酸浸泡过夜，

精度为士0.2pH单位

精度为士0.2pH单位。

辅助软件孔径为0.45μm水相微孔滤膜。

乱径为0.45um水相微孔滤膜。

离心能力为（5000±500）g（g=9.80665m/s）

离心能力为（5000±500）g（g=9.80665m/s）

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容量为盐酸溶液提取剂体积的1.6倍～5.0倍。

供测试的玩具样品应是用于销售或待销的玩具。测试试样应从单个玩具样品上的可触及部分（见 GB6675.2)上获取。单个玩具上同种材料可以结合起来作为同一个测试试样，但不应同时采用其他玩 具样品的材料。测试试样不应含一种以上材料或一种以上额色，除非样品采用物理分离方法不能有效 分离（如，因点印染、印花纺织物或质量限制等原因引起）。 注：本要求并不排除任何形式的参考试样的获得，只要该参考试样能代表上述规定的相关玩具材料及其所附着的 基体材料即可。 材料质量小于10mg的试样无须测试。

7.2测试试样的制备和提取

7.2.1色漆、清漆、生漆、油墨、聚合物的涂层和

7.2.1.1测试试样的制备

在室温下采用刮削方法从玩具样品上获取涂层，在不超过环境温度的条件下将样品粉碎。从通过 孔径为0.5mm的试验筛（6.3)的玩具材料中尽量获取不少于100mg的涂层测试试样。 如果粉碎后的同一种涂层仅能得到10mg100mg，应按7.2.1.2进行提取，相关元素的含量应按 所用测试试样为100mg进行计算，并按第10章d)要求在报告中注明测试试样的质量。 对由于本身特性决定不能被粉碎的涂层（如弹性/塑性油漆），可直接从样品上移取测试试样而无须 将涂层粉碎。

7.2.1.2提取程序

使用合适的容器（6.8），将相当于测试试样质量50倍、温度为（37主2）℃、浓度为0.07mol/L的盐 酸溶液（5.1)与从7.2.1.1中获得的测试试样混合。如果测试试样的质量仅为10mg～100mg，用温度 为（37土2）℃的上述盐酸溶液（5.1)5.0mL与测试试样混合。 摇动1min，检查混合液的酸度（6.4)。如果pH值大于1.5，则一边摇动混合液，一边逐滴加人浓度 约2mol/L的盐酸溶液(5.4)直至混合液pH值达到1.0~1.5范围内。 将混合物避光，在温度为（37士2）℃时振荡（6.7)1h，然后在（37士2）℃温度下放置1h。 接着立即将混合物中的固体物有效分离：先使用膜过滤器（6.5)过滤，然后根据需要在5000g条件 下离心分离（6.6）。分离应在上述放置时间结束后尽快完成。如果使用了离心分离，则离心分离时间不 应超过10min，且应按第10章d)要求在报告中说明。 如果提取好的溶液在进行元素分析测试前的保存时间需超过一个工作日，应加人盐酸加以稳定，使 保存溶液的盐酸浓度约为1mol/L(5.3)，按第10章d)要求在报告中说明。

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7.2.2聚合物和类似材料，包括有或无纺织物增强的层压材料，但不包括其他纺织物

7.2.2.1测试试样的制备

从聚合物材料或类似材料上尽量移取不少于100mg的测试试样，移取时应避免材料受热，具体方 法如下： 从材料截面厚度最小处剪下测试试样，以保证试样的表面积与试样质量之比尽可能最大，每个试样 的任何方向的尺寸在不受压的状态下应不大于6mm。 如果玩具样品不是同一种材料，应分别从每种不同材料上移取质量不小于100mg的测试试样。 如果同种材料的质量仅为10mg～100mg，应按第10章d)要求在报告中注明测试试样的质量，同时有 关元素的含量应按使用的测试试样为100mg进行计算。

从聚合物材料或类似材料上尽量移取不少于100mg的测试试样，移取时应避免材料受热，具体方 法如下： 从材料截面厚度最小处剪下测试试样，以保证试样的表面积与试样质量之比尽可能最大，每个试样 的任何方向的尺寸在不受压的状态下应不大于6mm。 如果玩具样品不是同一种材料，应分别从每种不同材料上移取质量不小于100mg的测试试样。 如果同种材料的质量仅为10mg～100mg，应按第10章d)要求在报告中注明测试试样的质量，同时有 关元素的含量应按使用的测试试样为100mg进行计算。

7.2.2.2提取程序

7.2.2.1制备的测试试样按7.2.1.2提取程序进行

7.2.3.1测试试样的制备

从纸或纸板上尽量移取不少于100mg的测试试样。 如果玩具样品不是同一种材料，应尽可能从每种不同材料上移取质量不小于100mg的测试试样。 如果同一种材料的质量仅为10mg～100mg，应按第10章d)要求在报告中注明测试试样的质量，同时 有关元素的含量应按使用的测试试样为100mg进行计算。 如果待测试的纸或纸板上有色漆、清漆、生漆、油墨、胶黏剂涂层或类似涂层，该涂层的测试试样不 应单独移取。在这种情况下，从材料上直接提取测试试样，使测试试样包含涂层区域的代表性部位，并 按第10章d)要求在报告中说明。通过这种方法取得的测试试样按7.2.3.2进行提取。

7.2.3.2提取程序

用相当于测试试样质量25倍、温度为（37士2）℃的水将7.2.3.1中移取的测试试样浸渍，得到均匀 混合物。将混合物定量转移到合适大小的容器（6.8）中。在混合物中加人相当于测试试样质量25倍、 温度为（37士2）℃、c（HCl)为0.14mol/L的盐酸溶液（5.2）。 摇动1min，检查混合液的酸度（6.4）。如果pH值大于1.5，则一边摇动混合物，一边逐滴加入约 2mol/L的盐酸溶液(5.4)直至pH值达到1.0~1.5。 将混合物避光，在温度为（37士2）℃时振荡（6.7)1h，然后在（37士2）℃下放置1h。 接着立即将混合物中的固体物有效分离：先使用膜过滤器（6.5)过滤，然后根据需要在5000g条件 下离心分离（6.6）。分离应在上述放置时间结束后尽快完成。如果使用了离心分离，则离心时间不应超 过10min，且应按第10章d)要求在报告中说明。 如果提取的溶液在进行元素分析测试前的保存时间需超过一个工作日，应用盐酸加以稳定，使保存 溶液的盐酸浓度约为1mol/L(5.3)，且应按第10章d)要求在报告中说明。

7.2.4天然、人造或合成纺织物

7.2.4.1测试试样的制备

从纺织材料上尽量移取不少于100mg的测试试样，方法是将纺织物材料剪成任何方向的尺寸在 不受压的状态下不大于6mm的样片。

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如果样品不是同一种材料或颜色，则尽可能从每种不 同材料或颜色上移取质量不小于100mg的 测试试样。质量为10mg～100mg的材料或颜额色应作为从主体材料上获取的测试试样的组成部分，并 应作为不同于主体材料的测试试样另行测试。 从印花纺织物上移取的测试试样应是整体材料的代表性试样

7.2.4.2提取程序

2.4.1制备的测试试样按7.2.1.2提取程序进行。

7.2.5玻璃/陶瓷/金属材料

7.2.5.1测试试样的制备

应先按GB6675.2对玩具及玩具部件进行小零件测试。如果玩具或玩具部件能完全容入小零件试 验器并含有可触及的玻璃/陶瓷/金属材料（用于电气连接的铅焊剂除外），应先按7.2.1.1的取样程序移 取玩具或玩具部件上的涂层，然后按7.2.5.2的程序进行提取。 注：不含可触及的玻璃/陶瓷/金属材料的玩具和玩具部件无需按7.2.5.2的程序进行提取。

7.2.5.2提取程序

将已称重的玩具或玩具部件放入50mL的塑料容器，该容器的标称高度60mm，标称直径40mm。 注：这类容器可容纳所有能够容人小零件试验器（见GB6675.2)的部件/玩具。 加入足量温度为（37士2）℃、浓度为0.07mol/L的盐酸溶液（5.1），使溶液能正好完全浸没玩具或 部件。将容器盖上，使内容物避光并在温度（37士2）℃下放置2h。 接着立即将混合物中的固体物有效分离：先使用膜过滤器（6.5)过滤，然后根据需要在5000g条件 下离心分离（6.6）。分离应在上述放置时间结束后尽快完成。如果使用了离心分离，则离心时间不应超 过10min，且应按第10章d)要求在报告中说明。 如果配制好的溶液在进行元素分析测试前的保存时间需超过一个工作日，应用盐酸加以稳定，使保 存的溶液盐酸浓度约为1mol/L(5.3)，且应按第10章d)要求在报告中说明。

可漫染色材料，不管是否被浸染色，例如木材、纤

2.6.1测试试样的制备

按7.2.2.1、7.2.3.1、7.2.4.1或7.2.5.1中适用的取样程序从玩具材料上尽量移取不少于100mg的 测试试样。 如果玩具样品不是同一种材料，应分别从每种不同材料上移取质量不小于100mg的测试试样。 如果同一种材料的质量仅为10mg100mg，应按第10章d)要求在报告中注明测试试样的质量，同时 有关元素的含量应按所用测试试样为100mg进行计算。 如果需测试的材料上有色漆、清漆、生漆、油墨或类似的涂层，则按7.2.1.1的取样程序进行。

7.2.6.2提取程序

1.2、7.2.3.2或7.2.5.2中适用的方法对制备的测试试样进行提取。采用的方法应按第10章 告中说明。

按7.2.1.2、7.2.3.2或7.2.5.2中适用的方法对制备的测试试样进行提取。采用的方 d）要求在报告中说明

7.2.7会留下痕迹的材料

从材料上尽量移取不少于100mg的测试试样，剪成任何方向的尺寸在不受压的状态下不大于

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6mm的样片。 如果玩具样品不是同一种材料，应分别从每种不同的会留下痕迹的材料上移取质量不小于100mg 的测试试样。如果材料的质量仅为10mg～100mg，应按第10章d)要求在报告中注明测试试样的质 量，同时有关元素的含量应按所用的测试试样为100mg进行计算。 如果材料含有油脂、油类、蜡或类似材料，应将测试试样包在硬质滤纸中，在进行7.2.7.4程序处理 前应使用正庚烷（5.6)提取以将上述成分清除。使用合适的分析方法确保上述成分的清除是定量的。 使用的溶剂应按第10章d）要求在报告中说明

7.2.7.2液态材料测试试样的制备

从玩具样品上尽量移取不少于100mg的液体测试试样，为了便于获得测试试样，允许使用合适的 容剂。 分别从玩具样品中每种不同的会留下痕迹的材料上移取质量不小于100mg的测试试样。如果材 料的质量仅为10mg～100mg，应按第10章d)要求在报告中注明测试试样的质量，同时有关元素的含 量应按所用的测试试样为100mg进行计算。 如果材料在正常使用情况下凝固且含有油脂、油类、蜡类或类似材料，应使测试试样在正常使用情 况下凝固，然后将凝固材料包在硬质滤纸中，在进行7.2.7.4程序处理前应使用正庚烷（5.6）提取以将上 述成分清除。使用合适的分析方法确保上述成分的清除是定量的。使用的溶剂应按第10章d)要求在 报告中说明。

7.3不含油脂、油类、蜡或类似材料的试样的提

使用合适大小的容器（6.8），将从7.2.7.1或7.2.7.2中移取的测试试样用质量为其50倍、温度为 (37士2）℃、浓度为0.07mol/L的盐酸溶液（5.1)与其混合。如果测试试样质量为10mg~100mg，用 温度为（37士2）℃的上述溶液5mL与测试试样混合。 摇动1min，检查混合液的酸度（6.4）。如果测试试样含大量通常以碳酸钙形式存在的碱性材料，使 用药6mo1/L的盐酸溶液(5.5)将pH值调整到1.0～1.5以避免过度稀释。调整pH值的盐酸用量与 总体溶液之比例应按第10章d)要求在报告中说明。 如果只是少量碱性材料存在，且pH值大于1.5，则一边摇动混合物，一边逐滴加人约2mol/L的盐 酸溶液（5.4)直至pH值达到1.0~1.5。 将混合物避光，在温度为（37士2）℃时振荡（6.7）1h，然后在（37士2）℃下放置1h

7.2.7.4含油脂、油类、蜡或类似材料的试样的提取程片

将7.2.7.1或7.2.7.2所制备的测试试样留在硬质滤纸上，用相当于原始测试试样质量25倍、温度 为（37士2）℃的水将测试试样浸渍，得到均匀混合物。将混合物定量转移到合适大小的容器（6.8）中。 在混合物中加入相当于原始测试试样质量25倍、温度为（37土2）℃、浓度为0.14mo1/L的盐酸溶液 (5.2）。 如果原始测试试样质量为10mg～100mg，用2.5mL的水将测试试样浸溃。将混合物定量转移到 合适大小的容器（6.8)中。在混合物中加入2.5mL温度为（37土2）℃、浓度为0.14mol/L的盐酸落液 （5.2)。 摇动1min，检查混合液的酸度（6.4）。如果测试试样含大量通常以碳酸钙形式存在的碱性材料，使 用约6mol/L的盐酸溶液（5.5)将pH值调整到1.0～1.5以避免过度稀释。调整pH值的盐酸用量与 总体溶液之比例应按第10章d)要求在报告中说明。 如果只有少量碱性材料存在，而pH值大于1.5，一边摇动混合物，一边逐滴加入约2mol/L的盐酸 溶液（5.4）直至pH值达到1.0~1.5。

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将混合物避光，在温度为（37士2）℃时振荡（6.7)1h，然后在（37士2）℃温度下放置1h。 注：本程序可能使用的0.07mol/L(见7.2.7.3)或0.14mol/L的盐酸溶液的体积是根据去蜡前的原始测试试样的 质量来计算的。 接着立即将混合物中的固体物有效分离：先使用膜过滤器（6.5)过滤，然后根据需要在5000g条件 下离心分离（6.6)。分离应在上述放置时间结束后尽快完成。如果使用了离心分离，则离心时间不应超 过10min，且应按第10章d)要求在报告中说明。 如果提取好的溶液在进行元素分析测试前的保存时间需超过一个工作日，应用盐酸加以稳定，使保 存溶液的盐酸浓度约1mol/L(5.3)，且应接第10章d)要求在报告中说明

7.2.8软性造型材料，包括造型黏土和凝胶

7.2.8.1测试试样的制备

从玩具样品上移取不小于100mg材料的测试试样，测试试样应从玩具样品中每种不同的材料上 移取。 如果材料含有油脂、油类、蜡或类似材料，应将测试试样包在硬质滤纸中，在进行7.2.8.3程序处理 前应使用正庚烷(5.6)提取以将上述成分清除。使用合适的分析方法确保上述成分的清除是定量的。 使用的溶剂应按第10章d)要求在报告中说明，

7.2.8.2不含油脂、油类、蜡或类似材料的试样的提取程房

适当时，先将7.2.8.1制备的黏土或软性材料试样打碎，然后置于合适大小的容器（6.8)中，将相当 于测试试样质量50倍、温度为（37士2)℃、浓度为0.07mol/L的盐酸溶液（5.1)与测试试样混合。 摇动1min，检查混合液的酸度（6.4）。如果测试试样含大量通常以碳酸钙形式存在的碱性材料，使 用约6mol/L的盐酸溶液(5.5)将pH值调整到1.0～1.5以避免过度稀释。调整pH值的盐酸用量与 总体溶液之比例应按第10章d)要求在报告中说明。 如果碱性材料数量不大，而pH值大于1.5，一边摇动混合物，一边逐滴加入约2mol/L的盐酸溶液 (5.4)直至pH值达到1.0~1.5。 将混合物避光，在温度为（37士2）℃时振荡（6.7)1h，然后在（37士2）℃下放置1h

3含油脂、油类、蜡或类似材料的试样的提取程

将7.2.8.1所制备的测试试样留在硬质滤纸上，用相当于原始测试试样质量25倍、温度为（37士2）℃ 的水将测试试样浸渍，得到均匀混合物。将混合物定量转移到合适大小的容器（6.8)中。在混合物中加 人相当于原始测试试样质量25倍、温度为（37士2）℃、浓度为0.14mo1/L的盘酸溶液（5.2）。 摇动1min，检查混合液的酸度（6.4)。如果测试试样含大量通常以碳酸钙形式存在的碱性材料，使 用约6mol/L的盐酸溶液（5.5)将pH值调整到1.01.5以避免过度稀释。调整pH值的盐酸用量与 总体溶液之比例应按第10章d)要求在报告中说明。 如果只有少量碱性材料存在，而pH值大于1.5，一边摇动混合物，一边逐滴加入约2mol/L的盐酸 溶液（5.4)直至pH值达到1.0~1.5。 将混合物避光，在温度为（37士2）℃时振荡（6.7)1h，然后在（37士2）℃下放置1h。 注：本程序可能使用的0.07mol/L(见7.2.8.2)或0.14mol/L盐酸溶液的体积是根据去蜡前的测试试样的质量来 计算的。 接着立即将混合物中的固体物有效分离：先使用膜过滤器（6.5)过滤，然后根据需要在5000g条件 下离心分离（6.6）。分离应在上述放置时间结束后尽快完成。如果使用了离心分离，则离心时间不应超 过10min，且应按第10章d)要求在报告中说明。 如果提取好的溶液在进行元素分析测试前的保存时间需超过一个工作日，应用盐酸加以稳定，使保

存溶液的盐酸浓度约为1mol/L(5.3)，且应按第10章d)要求在报告中说明。

7.2.9.1固态材料测试试样的制备

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从材料上尽量移取不少于100mg的测试试样，按实际可行方式，将测试试样从样品材料上刮取或 剪切成在不受压的状态下任何方向的尺寸不大于6mm的样片。 分别从玩具样品中每种不同材料上移取质量不小于100mg的测试试样。如果材料的质量仅为 10mg100mg，应按第10章d)要求在报告中注明测试试样的质量，同时有关元素的含量应按所用测 试试样为100mg进行计算。 如果材料含有油脂、油类、蜡或类似材料，应将测试试样包在硬质滤纸中，在进行7.2.9.4程序前应 使用正庚烷(5.6)提取以将上述成分清除。使用合适的分析方法确保上述成分的清除是定量的。使用 的溶剂应按第10章d)要求在报告中说明。 如果测试试样是通过刮削移取的，将其粉碎以使材料能通过孔径为0.5mm的金属筛（6.3)。

7.2.9.2液态材料测试试样的制备

从玩具样品上尽量移取不少于100mg的测试试样，为了便于获得测试试样，允许使用合适的 容剂。 分别从玩具样品中每种不同材料上移取质量不小于100mg的测试试样。如果材料的质量仅为 10mg～100mg，应按第10章d)要求在报告中注明测试试样的质量，同时有关元素的含量应按所用的 测试试样为100mg进行计算。 如巢材料在正常使用情况下凝固且含有油脂、油类、蜡类或类似材料，应使测试试样在正常使用情 况下凝固，然后将凝固材料包在硬质滤纸中。在进行7.2.9.4程序前应使用正庚烷（5.6）提取以将上述 成分清除。使用合适的分析方法确保上述成分的清除是定量的。使用的溶剂应按第10章d)要求在报 告中说明。

7.2.9.3不含油脂、油类、蜡或类似材料的试样的提取程序

7.2.9.1或7.2.9.2制备的测试试样按7.2.7.3提

7.2.9.4含油脂、油类、蜡或类似材料的试样的提取程序

将7.2.9.1或7.2.9.2所制备的测试试样留在硬质滤纸上，用相当于原始测试试样质量25倍、温度 为（37士2）℃的水将测试试样浸渍，得到均匀混合物。将混合物定量转移到合适的容器（6.8)中。在混 合物中加入相当于原始测试试样质量25倍、温度为（37士2）℃、浓度为0.14mol/L的盐酸溶液（5.2）。 摇动1min，检查混合液的酸度（6.4）。如果测试试样包含大量的碱性材料（通常为碳酸钙），使用约 5mol/L的盐酸溶液(5.5)将pH.值调整到1.0～1.5以避免过度稀释。使用的盐酸与溶液之比应按第 10章d)要求在报告中说明。 如果碱性材料数量不大，而pH值大于1.5，一边摇动混合物，一边逐滴加人约2mol/L的盐酸溶液 (5.4)直至pH值达到1.0~1.5。 将混合物避光，在温度为（37士2）℃时振荡（5.7)1h，然后在（37土2）℃下放置1h。 注：本程序可能使用的0.07mol/L(见7.2.7.3)或0.14mol/L的盐酸溶液的体积是根据去蜡前的测试试样的质量 来计算的。 接着立即将混合物中的固体物有效分离：先使用膜过滤器（6.5)过滤，然后根据需要在5000g条件 下离心分离（6.6）。分离应在上述放置时间结束后尽快完成。如果使用了离心分离，则离心时间不应超

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0min，且应按第10章d)要求在报告中说明 如果配制好的溶液在进行元素分析测试前的保存时间需超过一个工作日，应用盐酸加以稳定，使 容液的盐酸浓度约为1mol/L(5.3)，且应按第10章d)要求在报告中说明

7.3.1仪器工作条件

电感耦合等离子体质谱仪的参考工作条件见附录

7.3.2标准工作曲线

选取"B为分析同位素，以Be为内标。 稳定后，按浓度由低到高的次序依次测定标准工 （5.9）。以硼元素的浓度为横坐标，经内标校正后的硼元素强度为纵坐标绘制标准工作曲线。线 长系数（R）应大于或等于0.995，否则应重新绘制标准工作曲线

测定由7.2得到的样品溶液，根据标准工 和样品溶液的响应值在标准工作曲线上读取对 依度值。若测定结果超出标准曲线范围，应用盐酸溶液（5.1)将样品溶液稀释至合适的浓度

样外，其他均按上述步骤

8.1玩具材料中硼元素含量按式(1)计算：

玩具材料中硼元素含量按式(1)计算：

XB 玩具材料中硼元素的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； p 样品溶液中硼元素的质量浓度，单位为微克每升（μg/L）； po 空白试液中硼元素的质量浓度，单位为微克每升（μg/L）； V 加人盐酸溶液提取剂的体积，单位为毫升（mL)； m 试样的质量，单位为克（g）； F 稀释倍数。 玩具材料中硼酸（HBO3)含量按式(2)计算：

式中： X HsBOs 玩具材料中硼酸的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； 61.83 硼酸的相对分子质量； 10.81 硼的相对原子质量。 8.3玩具材料中硼砂(NazB,O，·10HzO)含量按式(3)计算：

XNe,B401 · 10H20 玩具材料中硼砂的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）：

XNa,B401·10H20 玩具材料中硼砂的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）：

381.37 硼砂的相对分子质量； 10.81 硼的相对原子质量； 4 一硼砂中硼的原子个数。 其他硼酸盐根据相对分子质量参照计算。 计算结果至少保留两位有效数字。

9定量下限、回收率和精密度

定量下限、回收率和精密

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在试样中定量加人适当的已知浓度的标准溶液，按第7章进行回收率分析，回收率应为85%～110%

实验室间精密度试验结果见附录B。

实验室间精密度试验结果见附录B。

GB/T41435—2022

水利水电标准规范范本附录A （资料性） 电感耦合等离子体质谱仪参考工作条件 电感耦合等离子体质谱仪参考工作条件见表A.1。

表A.1电感耦合等离子体质谱仪参考工作条

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选取有代表性的3个实际玩具样品，在10间实验室中按照本文件进行测试，参照GB/T6379. 3/T6379.2计算精密度，结果见表B,1

表B.1精密度试验结果

电气设备标准规范范本表B.1精密度试验结果

[1]GB/T6379.1测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第1部分：总则与定义 [2］GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度） 第2部分：确定标准测量方法 重复性与再现性的基本方法