T／CAMIE 13-2020  城镇给水次氯酸钠消毒应用规程

6.1商品次氯酸钠溶液

6.1.1商品次氯酸钠溶液供货商应具有第三方检测报告；供水企业应执行索证及验收制度。 6.1.2用户应对购置的每批次商品次氯酸钠溶液中4.1.3规定的指标进行检测，有效氯、游离碱、铁、 重金属（以Pb计）和砷等指标的检测方法参考GB19106，氯酸盐（以C10，计）检测方法参考附录C. 所有检测指标均符合4.1.3规定时，评估结果为合格，检测指标有一项不符合4.1.3规定时，评估结果 为不合格

6.2.1次氯酸钠发生器应具备完整的技术文件 应包括使用说明书、安全操作规程、产品合格证、 箱单、随机备件、其他相关技术资料等 6.2.2次氯酸钠发生器安装完成后，用户应选择有检测能力的机构对其有效氯含量范围、盐耗、直济 电耗和交流电耗等指标进行检测、检测方法参考附录B：所有检测指标均符合附录A规定时、评估丝

果为合格技术标准，检测指标有一项不符合附录A规定时，评估结果为不合格。 6.2.3次氯酸钠发生器运行稳定后，应对其制备的次氯酸钠溶液中4.2.3规定的指标进行检测，检测 方法参照GB28233。所有检测指标符合4.2.3规定时，评估结果为合格，检测指标有一项不符合4.2.3 规定时，评估结果为不合格。

7.1采用次氯酸钠溶液消毒，投加后与水接触时间不应<30min；投加量应根据需氯量试验来确定。 7.2城镇给水系统应用次氯酸钠消毒时，应通过进水管路流量和出水中余氯在线监测，实时调整消毒 剂投加量，余氯应符合GB5749要求；应定期检测出水中氯酸盐浓度，应符合GB5749要求。 7.3商品次氯酸溶液在储存期间，应每天检测次氯酸钠溶液有效氯浓度；在新旧批次转换期间，应根 据次氯酸钠溶液的差异及时调整投加量；储罐每次注人新药剂之前，原药剂应尽量用完。 7.4定期采用自来水或酸溶液清洗次氯酸钠溶液投加管路，每1月~2月1次；定期清洗次氯酸钠溶液 储液池/罐，1次/月~2次/月。 7.5控制柜（含电气、自动设备）、计量泵、超声液位计等设备及附属配件的维护按生产厂家提供的 技术文件要求进行。 7.6次氯酸钠溶液停止投加后（停用期间），应以自来水清洗计量泵和次氯酸钠投加管路，如果管路 有结垢情况，宜用酸溶液清洗，以备再次启用。 7.7次氯酸钠发生器电解槽每3个月应用酸溶液清洗一次，定期清理电极水垢；停用48h以上，再 次使用时，应用设备自产软化水对设备管路进行冲洗。 7.8次氯酸钠发生器软化水装置进口和浓盐罐出口阀门处过滤器应定期用清水或温水进行清洗。 7.9次氯酸钠发生器计量泵应注意防水，应经常检查以防止泄露；应避免计量泵输料管中进人气体， 旦进入应及时排出；计量泵软管宜每半年更换一次。

8.1操作人员应定期开展安全教育培训，严格遵守操作规程。 B8.2操作人员接触次氯酸钠时应戴化学安全防溅护目镜，戴耐酸碱手套，防酸碱工作服和面罩，次氯 酸钠操作区域内合理安装淋浴器和洗眼器。 8.3在投加泵和输送管道区域宜设置防喷溅围挡或防护帘或者隔板等。 8.4次氯酸钠溶液储存间应设置防护用品（含防护眼镜和耐酸碱手套）多套，置于存储间进口侧墙壁 8.5次氯酸钠溶液应远离火种、热源；应与还原剂、酸类分开存放，不应混储。 8.6若皮肤、眼晴不慎接触到次氯酸钠溶液，应用大量流动水冲洗；若不慎吸入次氯酸钠溶液中挥发 出的气体，应立即转移到空气新鲜、通风处：上述情况严重者应到医院医治

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本规范适用于城镇给水系统应用的次氯酸钠发

A.2次氢酸钠发生器设备组成

城镇给水厂氯酸钠发生器主要由软化水装置、溶盐装置、水温控制装置、稀盐水配制装置、 次氩酸钠储罐、排氢系统、次氯酸钠投加泵等主要部件组成。

A.3次氯酸钠发生器工艺流程图

A.4次氯酸钠发生器技术要求

A.4.1 一般规定 4.4.1.1次氯酸钠发生装置应设置液体排空口。 A.4.1.2次氯酸钠溶液有效氯浓度不应<0.7% A.4.1.3次氯酸钠发生器需设置外壳接地螺栓。

图A.1次氯酸钠发生器工艺流程图

A.4.2.1软化水装置的作用是软化目来水，除去目来水中钙镁等离子，降低系统用水的硬度 A.4.2.2软化水装置宜采用多路控制阀技术，配套树脂罐、盐箱、管道构成全自动软化水机组。机组 可全自动实现运行，反洗，再生。 1.4.2.3软化水装置的额定产水量应该大于整套装置满负荷运行时的最大水量需求，设计压力不应 <0.6MPa

A.4.2.4软化水装置进水硬度应<450mg/L，采用单级软化时，产水硬度应<3mg/L；软化水装置宜 采用两级软化，采用两级软化后，产水硬度应<1mg/L；软化水装置应在出水管设置取样口和旁路， 便于取样检测和处置故障。

软化水装置进水硬度应<450mg/L，采用单级软化时，产水硬度应<3mg/L；软化水装置宜 软化，采用两级软化后，产水硬度应<1mg/L；软化水装置应在出水管设置取样口和旁路， 检测和处置故障。 软化水器的树脂选用强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂，树脂层高应通过计算确定，层高不宜 安照GB/T18300的性能指标的要求，一级软化水器的运行流速为20m/h~30m/h，工作交换容量 1/m。二级软化水器的运行流速≤60m/h。

A.4.2.5软化水器的树脂选用强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂，树脂层高应通过计算确定，层高不宜 <1m。按照GB/T18300的性能指标的要求，一级软化水器的运行流速为20m/h~30m/h，工作交换容量 ≥900mol/m。二级软化水器的运行流速≤60m/h。

A.4.3.1溶盐装置的功能是配置饱和食盐水，溶盐装置一般有溶盐池和溶盐罐两种方式。 1.4.3.2溶盐池宜采用钢筋混凝土结构，内壁需做防腐处理，顶部采用玻璃钢格栅盖板，需设置进水口， 出水口，溢流口和排污口，可根据场地的实际情况，设置成地下、半地下或地上结构。对于采用吨袋 包装盐的，还需设置开袋器和起重机；溶盐池的容积需要考虑储存盐的量，盐的储存量至少需要满足 5d使用的需求（食盐的堆积密度约为1t/m"）。 A.4.3.3溶盐罐可以采用食品级PE或FRP材质，溶盐罐的容积通常为<10m，对于高度>1.4m的 容盐罐，通常需要配备输送机（螺旋输送机、斗式提升机或气力输送机），以方便加盐。 A.4.3.4溶盐池或溶盐罐的人水口需要设置浮球阀，材质需要耐盐水腐蚀，浮球阀可以保证盐池液位 的稳定，进出水连续均勾。宜在浮球阀前面加装电动阀，同时在溶盐池或溶盐罐上加装液位计，将电 动阀和液位计进行连锁，加强系统的可靠性。 A.4.3.5对于有条件的给水系统，宜采用溶盐池

A.4.4水温控制装置

A.4.5稀盐水配置装置

A.4.5.1稀盐水配置装置的作用是将溶盐装置出来的饱和食盐水（浓度约26%）和软化水混合，配置 成浓度为2.8%~3.5%左右的稀盐水。 A.4.5.2稀盐水配置可采用计量泵、水力比例泵或糯动泵比例调配的方式，直接安装在供水管线上， 可随时启动使用，可通过调整比例来设定，配比精度高。 A.4.5.3稀盐水配置装置可采用喷射器配置稀盐水，在喷射器的驱动端和吸人端分别设置可调节阀门， 调整驱动端和吸人端水的流量配置稀盐水。

A.4.5.4稀盐水调配装置应在稀盐水管路设置电导率检测仪器。

A.4.6.1电解槽是次氯酸钠发生器的核心设备，主要由电解槽壳体、电极及间隔组成。 1.4.6.2电解槽的结构设计应便于进行电极的清洗，阴极、阳极便于拆卸，槽体材料充分考虑到腐蚀、 损。 A.4.6.3电解槽应配置一系列传感器，这些传感器的功能应包括：温度监测和保护、盐度监测和保护 流量检测和保护、液位判断和保护等。

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A.4.6.4电解槽的槽体宜采用透明材质，便于观察电解槽内部情况，应有良好的密封性，其水密性试 验压力为0.3MPa 1.4.6.5电解槽阳极应采用钛涂贵金属氧化物涂层阳极；电解槽阴极应采用钛、钛合金、哈氏合金等 耐次氯酸钠溶液腐蚀的材料；电解槽阴阳极之间在干燥状态下的绝缘电阻不应<1kQ。 1.4.6.6每套次氯酸钠发生器可以包含若干个电解槽，电解槽之间的水路连接可以采用串联或并联 且需要按照下进上出的原则进行布置，电路宜采用串联，每根电解槽的出口端应有液位和温度的监测。 4.4.6.7电解槽的技术指标应同时满足表A.1的规定

表A.1电解槽技术指标

A.4.7.1电源柜应采用恒电流输出方式；输出直流功率≤200kW时，宜采用开关电源，大于200kW时， 宜采用硅整流电源 A.4.7.2电源系统所用仪表、开关、指示灯、标牌应正确安装，牢固可靠；指示灯的颜色应符合GB/T4025 的规定；宜采用水冷或风冷方式。

A.4.8次氩酸钠储罐

A.4.8.1次氯酸钠储罐的主要作用是储存电解产生的次氯酸钠溶液，并分离次氯酸钠溶液中的氢气。 A.4.8.2次氯酸钠储罐应设置实时显示的液位指示和远传的液位变送器，液位变送器宜选用压力式。 A.4.8.3次氯酸钠储罐的容积至少应该满足现场12h的存储量要求，并应设置备用储罐；其他要求应 符合5.3、5.4和5.5规定。

A.4.9.1排氢系统由鼓风机，气液分离罐、风管及排氢管道、风量传感器组成。 A.4.9.2鼓风机的风量应能使产生的氢气稀释到1%以下，并设置备用风机。 A.4.9.3风管中空气的流速应≤20m/s，并应在其上设置风量传感器，检测稀释风量。 A.4.9.4排氢管道中的流速应≤15m/s。

A.4.10.1次氯酸钠溶液投加宜采用隔膜计量泵，计量泵数量根据加氯点的数量确定，投加系统应配 备备用泵。 A.4.10.2计量泵进口管线的口径应适当放大，确定口径尺寸时，应兼顾峰值流量、管路长度和管件 数量。单头计量泵进口推荐的管径如下：

表A2计量泵进口推荐管行

A.4.11.1次氯酸钠发生器在运行一段时间后，会在极板上产生钙镁沉淀，影响电解槽的正常运行。 为了恢复电解槽的性能、保持电解槽的良好运行状态，需要对电解槽进行酸洗。 A.4.11.2酸洗设备主要由酸洗罐、酸洗泵和喷射器及其配套的管件阀门组成。 A.4.11.3酸洗罐的容积需要大于所洗电解槽的容积，材质宜选择PE。 A.4.11.4酸洗泵宜采用磁力离心泵，酸洗泵的材质选用耐盐酸腐蚀的塑料泵

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B.1次氨酸钠中有效氨检测方法

B.2.2 电解液流量

B.2.2电解液流量 测定方法参考CB28233

次氯酸钠发生器连续运转过程中所得到的交流输人功率的平均值及额定产量平均值按3.6中公式 （3）计算。

次氯酸钠发生器连续运转过程中测定得到电解液的浓度和有效氯含量，按3.8中公式（4）进行计算。 电解液（食盐水）浓度的测定参照GB/T5461。

（资料性附录） 次氯酸钠溶液中氯酸盐的测定

本方法规定了离子色谱法测定氯酸盐。 本法适用于次氯酸钠溶液中氯酸盐的测定。 本方法中氢酸盐的测定下限为0.2mg/L，次氢酸钠中氯酸盐含量的测定下限为200mg/L

C.1.5.1样品采集与储存方法

从次氯酸钠储罐取样口采集样品，装于清洁、干燥的带磨口塞的棕色瓶中，密封。样品量不 200mL。样品瓶上应贴上标签，并注明生产企业名称、产品名称、型号规格、批号或生产日期、采 样日期及采样人名字等。

C.1.5.2参考仪器条件

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C.1.6.1移取20.0mL实验室样品（避光4℃冷藏），置于烧杯中，称量（精确到0.01g），记录质量m

移取1.0mL次氯酸钠实验样品（避光4℃冷藏）及10.0mLA溶液，置于内装约200mL超纯水的 1000mL棕色容量瓶中，用超纯水水稀释至刻度，摇匀作为待测溶液B。 C.1.6.3取10.0mL试验溶液B作为试样进行水中氯酸盐的测定。 C.1.6.4按照国标方法GB/T5750.10—2006《生活饮用水标准检验方法消毒副产物指标》13.2离子色 谱法进行测定。

氯酸盐的质量分数，数值以%表示，按照公式（1）计算：

溶液B中氯酸盐的浓度，单位为毫克每升(mg/L)； 一吸取称量样品的体积，V,=20mL； m采集20mL样品的质量，单位为克（g)）；

C102和C103的标准曲线最小相关系数为0.9990。为」确保校准曲线的有效性（与分析时间有 关），含有两种离子的质量控制标准至少每十次进样分析一次。这些质量控制标准的相对色谱面积偏 差<±3%。分析方法的质量保证/质量控制程序涉及试剂的日常标准化、分析仪器的校准、复制和控 制实验、试剂空白的使用、分析方法之间的交叉检查等。

本法规定了用滴定法测定次氯酸钠中 酸盐的含量，最低检测质量浓度为50mg/L。

通过与过氧化氢反应除去有效氯来制备样品（前处理方法)。以硫代硫酸钢滴定碘为基础进行测 定。在pH=2时，滴定样品中的氧化物质（亚氯酸盐离子)。在强酸条件下，氯酸盐离子与氧化物一起 在pH=2条件下滴定。用差值法相减计算氯酸盐离子浓度。该方法适用于氯酸盐离子浓度为1000mg/l ~10000mg/L的氯酸盐的测定。 该方法的相关步骤为3步：

1.氯的去除 2.在pH=2条件下的反应 3.在强酸性条件下的反应 用过氧化氢去除样品中的氯，如下公式所示：

1.氯的去除 2.在pH=2条件下的反应 3.在强酸性条件下的反应

CI, + 2H,0,→2CI + H,0 + 0

这一步消除了氯潜在干扰。由于过氧化氢会与KI反应生成碘，所以应该对样品加热以去除残 氧化氢。 在pH=2条件下，次氯酸钠中可能存在的任何含氧卤素物质都能与KI发生反应。因此，在最终 考虑这些物质的存在是很重要的。例如，亚氯酸根离子(CIO,）

亚氯酸根离子是次钠分解时形成的一种稳定的中间物质一一2个次氯酸盐离子反应形成亚氯酸根 离子：

OCI + OCI → CIO, + CI

因此，次钠中1mol的亚氯酸盐离子，会损失2mol的次氯酸盐离子。作为中间物质，亚氯酸盐离 子很容易与次氯酸盐离子反应形成氯酸盐离子：

次钠中1mol的氯酸盐离子都会损失3mol的次氯酸盐离子。 在强酸条件下，氯酸盐离子与碘化物离子反应生成碘

C10, + 0CI →+C10, + Cl

C10, +6I + 6H* → 3I,+ CI +3H,0

在强酸性反应条件下，碘离子氧化成碘是一个难题，它会导致正偏差。为了尽量减少这一潜在问题， 溴离子被用作还原剂。在这个条件下（强酸），溴离子不被氧氧化。反应完成后（20min），向样品 中加人碘化物离子，与溴反应后生成碘，这是因为样品中最初存在的氯发生的还原反应。用磷酸钠快 速稀释样品，以降低样品的酸度，从而减少不必要的副反应。 C.2.3仪器和试剂 C.2.3.1锥形瓶：125mL; C.2.3.2 移液管：1mL、3mL、10mL、50mL和20mL； C.2.3.3 滴定管：100mL； C.2.3.4 烧瓶：100mL； C.2.3.5 容量瓶：100mL； C.2.3.6 磁力揽拌器； C.2.3.7 溴化钾：分析纯； C.2.3.8 碘化钾：分析纯； C.2.3.9 浓盐酸：分析纯； C.2.3.10 磷酸氢二钠：分析纯；

酸性反应条件下，碘离子氧化成碘是一个难题，它会导致正偏差。为了尽量减少这一潜在问题， 用作还原剂。在这个条件下（强酸），溴离子不被氧氧化。反应完成后（20min），向样品 化物离子，与溴反应后生成碘，这是因为样品中最初存在的氯发生的还原反应。用磷酸钠快 品，以降低样品的酸度，从而减少不必要的副反应。

C.2.3 仪器和试剂 C.2.3.1 锥形瓶：125mL； C.2.3.2 移液管：1mL、3mL、10mL、50mL和20mL； C.2.3.3 滴定管：100mL； C.2.3.4 烧瓶：100mL； C.2.3.5 容量瓶：100mL； C.2.3.6 磁力搅拌器； C.2.3.7 溴化钾：分析纯； C.2.3.8 碘化钾：分析纯； C.2.3.9 浓盐酸：分析纯； C.2.3.10 磷酸氢二钠：分析纯；

T/CAMIE13—2020 C.2.3.11 五水硫代硫酸钠：分析纯。 C.2.3.12过氧化氢：30%:

C.2.4.1用移液管将20mL样品移到100mL烧瓶中。 C.2.4.2将烧瓶放在磁力搅拌器加热，并将转子放在烧瓶中。 C.2.4.3打开磁力搅拌器，使转子以可控方式旋转。 C.2.4.4缓慢小心地添加过氧化氢。对于10%~15%的次氯酸钠溶液，预计添加4mL~6mL30%的过 氧化氢溶液。当适当体积的过氧化氢加入后土方机械标准规范范本，瓶中溶液变为无色，且加人过氧化氢溶液不会产生氧气。 注：在次氯酸钠中加入过氧化氢是一种剧烈的反应，必须缓慢添加，以控制氧气的产生，反应在 烧瓶中进行。当双氧水加人得太快时，瓶中会“冒泡”出来。必须始终穿着合适的护目镜和防护服。

C.2.4.6从热板上取下烧瓶，让溶液冷却至室温

注：向烧瓶中加人40mL蒸馏水，并将烧瓶置于冰浴中，可加快冷却。 C.2.4.7取出转子，用蒸馏水将溶液定容。

C.2.5.1溴化钾(5%)：将5gKBr溶解于100mL容量瓶中，用蒸馏水定容。将溶液储存在棕色玻璃塞瓶中 容液现配现用。 C.2.5.2盐酸(2.5N)：小心地向50mL蒸馏水中加人20mL浓盐酸，并在100mL容量瓶中混合，定容。 C.2.5.3磷酸氢二钠（饱和溶液)：用冷蒸馏法制备Na,HPO·12H,0饱和溶液。（加人足够的磷酸氢 钠，以便观察到未溶解的晶体）。 C.2.5.4标准硫代硫酸钠(0.1N)：将25gNazS203·5H20溶解于1L新煮沸的蒸馏水中，并在至少两周的 诸存后对碘化钾或重铬酸钾进行标准化。这种初始储存是必要的，以允许所有亚硫酸氢盐离子氧化 使用煮沸的蒸馏水，加人几毫升氯仿，以减少细菌分解。 C.2.5.5在pH=2条件下滴定：向125mL锥形烧瓶中加人1gKI和10mL蒸馏水。向锥形瓶中加人 mL2.5NHCl。向锥形瓶中加入20mL制备好的样品。盖上锥形瓶，让溶液在黑暗中静置5min。用0.1N 流代硫酸钠（NTS）滴定溶液。记录数字为B（B=滴定液体积/样品体积）。 C.2.5.6在pH<0.1条件下滴定：将1mL5%KBr和10mL浓盐酸加人125mL的锥形瓶中。向锥形 瓶中加人10mL样品，让溶液在黑暗中静置20min。向烧瓶中加人1gKI，用力摇晃5秒钟。立即向 烧瓶中加人25mL饱和磷酸氢二钠并搅拌，用0.1N硫代硫酸钠（NTS）滴定溶液。记录数字为A（A= 滴定液体积/样品体积）。

主：硫代硫酸钠（NTS）的N，通常为0.1N（测定氯酸盐离子浓度的计算考虑到氯酸盐离子还 离子（6个电子变化）。因此，用氯酸盐离子的当量重量除以6得到13909mg/当量。

C.2.6.2NaCl0.(g/L)=(Cl0.D(1.28/1000)(mg

注：本方法适用于1000mg/L~10000mg/L的浓度，如果计算浓度超过10000mg/ 群品。

中国环保机械行业协会标准 城镇给水次氯酸钠应用技术规程 T/CAMIE 13—2020 开本880×12301/16印张1.125字数27.86千字 2020年11月第一版2020年11月第一次印刷

园林养护管理中国环保机械行业协会标准 城镇给水次氯酸钠应用技术规程 T/CAMIE 13—2020 开本880×12301/16印张1.125字数27.86千字 2020年11月第一版2020年11月第一次印刷