GB／T 22048-2022  玩具及儿童用品中特定邻苯二甲酸酯增塑剂的测定

将试样置于可密封的玻璃反应容器（6.15)中，加人15mL二氯甲烷。将容器置于超声波萃取器 （6.13)中，超声波水槽中的液面要高于反应容器中二氯甲烷的液面，起始温度（60士2）℃，连续超声 60min。超声波萃取器的性能检查按附录E进行

由8.2.1，8.2.2或者8.2.3得到的提取液如出现浑浊，可在过滤前使用离心机(6.16)在离心力5000g 条件下进行离心处理。必要时，可先用固相萃取柱（6.9)对提取液进行净化处理。净化前先用10mL 二氟甲烷预洗活化，并丢弃活化液，然后上样，再用3mL二氯甲烷淋洗3次并收集洗脱液。 提取液或者净化液，在室温下，可依实际情况选择8.3.2外标法或者8.3.3内标法进行定容。

8.3.2定容（外标法）

8.3.2.1方法A和方法B

形位公差标准8.3.2.2.1固体材料

8.3.2.2.2液体材料

8.3.3定容（内标法）

由于测试结果取决于所使用的仪器 因此无法给出色谱分析的通用参数。设定的参数应保证色计 以下参数可供参考，具体实例见附录F。

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a) 色谱柱：石英毛细管柱，非极性(5%苯甲基聚硅氧烷)或等效； b) 柱温：程序升温； C 载气：恒定流量的氨气或氢气； d) 进样方式：分流或不分流进样； 电离方法：电子电离源（EI)，70eV； f）检测方式：全扫描模式(full scan)定性，选择离子监测(SIM)定量。

实验室可依实际情况任选外标法或者内标法进行定量，选择条件见G.4。 选取至少5个不同质量浓度的标准工作溶液（5.4或5.5.3）进行测定，以峰面积对质量浓度绘制标 准曲线。标准曲线的线性相关系数不小于0.995，样品溶液中邻苯二甲酸酯的相应值应在仪器的线性范 围内，如有必要，可用一氯甲烧进行稀释。 由于GC·MS对不同CAS号的DINP、DIDP标准物质的响应不同，实验室应尽可能选择与试样相 近的标准物质，同时应在报告中标明DINP和DIDP的CAS号，见第12章中f)。 对DINP和DIDP的同分异构体进行峰面积积分时，应将基线拉平后再积分。 注：由于不可分离的同分异构体的存在，DNOP、DINP和DIDP的出峰存在部分重叠，通过选用m/z=279

8.4.3.2校准曲线（外标法）

按式(1)计算标准曲线的斜率和纵坐标截距：

A 一标准工作溶液中特定的邻苯二甲酸酯的定量离子的峰面积或峰面积之和； a1 校准曲线的斜率，单位为升每毫克（L/mg）； P 标准工作溶液中特定邻苯二甲酸酯的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）； 校准曲线的纵坐标截距，

3.4.3.3校准曲线（内标

按式（2)计算标准曲线的斜率和纵坐标截距

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=a2×+b2 Ars PIs

定邻苯二甲酸酯的含量按式（3）计算，保留3位

W 试样中特定邻苯二甲酸酯的含量，%； A 试液中邻苯二甲酸酯的定量离子的峰面积或峰面积之和； b1 校准曲线的纵坐标截距，可从式（1)获得； 校准曲线的斜率，可从式（1)获得，单位为升每毫克（L/mg）； L 试液定容体积，单位为毫升（mL）； m 试样质量，单位为克（g）； D 一稀释倍数

样品中特定邻苯二甲酸酯的含量按式（4计算，计算结果表示为质量分数（%），保留3位有效

本文件中7种邻苯二甲蔽酯增塑剂含量的方法定量限为 DIBP、DBP、BBP、DEHP、DNOP：0.001%; DINP,DIDP: 0.005%

每批样品均需做方法空白 相同的测试程序。空白试驶 果可用来评估测试过程受到的污染。

将1mL标准储备溶液（5.3）当作样品按照第8章和第9章的步骤进行操作。每种邻苯二甲酸 收率为80%~120%

每20个样品需要测试一次标准..作落液（中间点）以检查标准曲线，每种邻苯二 85%~115%，

每20个样品需要测试一次标准.T.作溶液（中间点）以检查标准曲线，每种邻苯二甲酸酯的回收 %~115%

本文件方法的精密度试验结果见附录B

测试报告应至少包括以下内容： 样品的完整信息； b）本文件的编号（包括年号）； 提取方法； d） 定量方法； e) 特定邻苯二甲酸酯的定量测试结果，数值以%表示； 使用到的DINP或DIDP标准物质的CAS号； g） 与本文件的任何偏离； 在测试中观察到的异常现象； 测试日期。

本文件检测的邻苯二甲酸酯如表A.1所示。

本文件检测的7种邻苯二甲酸酯

表A.1本文件检测的7种邻苯二甲酸醋

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品3和样品4中邻苯二甲酸醋的方法验证试验数

注：符号的定义参照表B.1

表B4样品7和样吊8中邻苯二用酸醋的方法验证试验数据统讯

表B.5样品9和样品10中邻苯二甲酸酯的方法验证试验数据统计

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表B.6样品11和样品12中邻苯二甲酸酯的方法验证试验数据统计

13和样品14中邻苯二甲酸酯的方法验证试验数

注：符号的定义参照表B.1

本文件所用到的索氏抽提器和溶剂萃取器的装置图分别参见图C.1和图C.2。

图C.1索氏抽提器装置图

图C.2溶剂萃取器装置图

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对类似材料进行混合测试是一项降低测试成本的有效筛查方法。但混合测试也存在诸多困难，如 试验基质的复杂性、分析结论的解释、不同材料间不可预测的化学反应等，这些因素通常会导致错误的 结论。因此，只有在定性结论足以判定材料符合要求的情况下才能采用混合测试。本附录描述的混合 测试只是起筛选作用。 值得注意的是，混合测试并不是用来解决试样量不足的问题，混合测试无法得到更精确的结果。如 果一个试样的量不足以进行单独测试，那也同样不能进行混合测试。

D.2混合测试试样的准备

混合测试试样应符合以下条件： a）最多只能将三份试样混合成一份混合试样。 b 只有类似的材料才能进行混合测试。不同类材料不适合混合测试，如塑料和油漆涂层不能制 成混合试样。 混合测试的各试样质量应相近。任何两种试样之间的质量差不应超过10%。混合测试各试 样的质量应控制在100mg~500mg范围内。

第8章所规定的测试程序可用于混合测试

量和单种试样的特定邻苯二甲酸酯最大含量可以分别道 (D.1）和式（D.2）进行计算

Wg=pX m tot V Wmax =pX mmin

一混合测试试样中特定邻苯二甲酸酯的平均含量，%； P 混合测试溶剂中特定邻苯二甲酸酯的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L)； V 定容溶液的体积，单位为毫升（mL）； mtot 混合测试试样的总质量，单位为克（g）； D 稀释系数； Wmax 单种试样中特定邻苯二甲酸酯的最大含量，%； mmin 单种试样的最小质量，单位为克（g）。 注：计算W时，假定所有的邻苯二甲酸酯均来自混合测试中质量最少的组分。

计算得出混合测试试样中特定邻苯二甲酸酯的平均含量（Wa）和单种试样中特定邻苯二甲酸酯的

最大含量（Wx）后，根据所得到的结论进行下一步工作。由于混合测试具有不确定性，因而定义一个 变量“安全系数”，以便保证非相容材料得到正确测定。 根据式（D.3）进行判定

式中： Let 安全限，%； L一极限值，%； F一安全系数，范围为0%100%。 当Wmx

除了第12章给出的信息，试验报告还应包括以下信息： a）指出混合测试的各组分试样； b） 混合测试试样中特定邻苯二甲酸酯的平均含量（以总量为依据），数值以%表示： c）混合测试试样中特定邻苯二甲酸酯的最大含量（以最低量为依据），数值以%表示

假定混合测试试样由三种PVC塑料 种塑料分别标为A、B和C，相应的质量分 别为0.3054g、0.3125g和0.3250g。定容后混合测试试样溶液体积为25mL，混合测试试样溶液的 测试结果中DEHP含量为5.90mg/L。 混合测试试样中邻苯二甲酸酯的平均含量计算参见式（D.4）：

5.90X25 =0.0156% .·D.4) 甲酸酯的最大含计算参见式(D.5)

单种试样中邻苯二甲酸酯的最大含址计第参见式（D.5)：

5.90X25 Wmax =0.0483% 0.305 4 10000

如果DEHP的限制值为0.1%；安全系数设为60%。 单种试样中最大DEHP含量为0.0483%，低于安全限0.1%×0.6=0.06%，不需要分开测试。 测试结果报告见表D.1。

表D.1混合测试试验护

安全限是在设定安全系数为60%的基础上计算所得

果DEHP的限制值为0.05%；安全系数设为60%。 单种试样中最大DEHP含量为0.0483%，高于安全限0.05%×0.6=0.03%，混合测试试样中 的每个组分均需要分开测试。 测试结果见表D.2.

表D.2混合测试试验报告

是所有超声波萃取器都适用于提取玩具和儿童用品中的邻苯二甲酸酯。应选择合适的超声波萃 13），并定期对其进行性能检查。本附录描述了性能检查的程序

超声波萃取器包括了超声波发生器、超声波换能器以及不锈钢水槽。超声波发生器产生高频振荡 信号，通过超声波换能器转换为高频机械振荡波作用于不锈钢水槽中的液体，将液体“撕裂”开，留下数 以百万计的微观“空洞”或“局部真空气泡”（气穴）。这些气泡释放巨大的（机械）能量，将液体中的物质 分解成碎片。在这种方法中，超声波作用在铝箔上，迫使铝箔形成小孔。超声波的强度与铝箔的破洞率 有关。超声波萃取器的性能检查是通过计算超声波过程中铝箔的破洞率，而不是通过测量声强来进 行的。

E.3.1铝箔：纯度不低于85%，厚度为（0.020士0.001)mm，耐破度为（185士10)kPa。 使用测量厚度的装置按照GB6675.2一2014中5.10测定铝箔厚度。对角线上的10个等距点的厚 度进行测量。 使用测量耐破度的装置按照GB/T454测量铝箱耐破度。

按以下步骤对超声波萃取器进行性能检查： ）在超声波吊篮底部平铺一片铝箔，抚平，应避免出现皱褶。 将吊篮挂在超声波萃取器中，确保吊篮下表面离水槽底部距离约为30mm~50mm，往超声 波萃取器中加水，直到完全浸没铝箔。如有必要，轻轻地按压铝箔，移除铝箔下面的空气（见 图E.1和图E.2)，运行4min。 在超声波性能检查过程中，应保持铝箔光滑，并将其固定在吊篮内。 1）取出铝箱并检查其破洞情况 破洞可指示该位置的超声波强度。破洞越大，表示超声波强度越高。 计算铝箔的破洞率：铝箔的边缘区域是无效区域，离四边为25mm～50mm的方形面积为有 效区域。将有效区域划分为50mmX50mm的正方形，逐格方块检查，每格方块含有大于 5mmX5mm的一个或多个洞被认为是有效破洞方块。将有效破洞方块的数量除以总方块 的数量以获得破洞率。如果破洞率大于67%，则认为此超声波萃取器具有足够的超声波强 睡，可以用主提取玩具和儿童产品中的邻苯二单载，示例见图E4。

图E.1用铝箔覆盖的吊篮

海绵城市标准规范范本图E.2超声波水浴下用铝箔覆盖的吊篮

图E.3中超声波萃取器吊篮的尺寸为460mmX260mm。四边各除去30mm后，超声波强度的有 效面积为400mmX200mm。铝箔含有32个（8X4），面积为50mmX50mm的正方形用于检查破洞 情况。如图E.4所示，能找到28个有效破洞方块。计算得破洞率为87.5%（28/32），说明此超声波萃取 器可用于萃取。

图E.3超声波性能检查后的铝箔

化工标准图E.4检查铝箔的有效方块

附录F （资料性） 邻苯二甲酸酯的测定实例

由于不同的实验室采用的仪器不同，因此不可能给出色谱分析的通用参数。以下参数已经得到 ，在下述测定工作条件下，邻苯二甲酸酯的保留时间和特征离子见表F.1，色谱图见图F.1～图F.4