DB45／T 2518-2022  废矿物油来源鉴别技术规范

6. 5. 3. 2采样方式

从石头、沙粒、杂草、土壤或其他材料表面采集油样的程序如下： a 油层较厚时应先刮除表面风化或可能玷污的表层再取样； b 油层薄时可刮下油样； C 若石头、杂草、土壤或其他材料上的油污难以刮下，则将受油污染的材料连同油污全部装入 采样瓶中，或用吸油纸吸附油样后装入采样瓶中； d）盖上磨砂玻璃盖或聚四氟乙烯旋盖。

5.4从地下水采集油样

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6.5.4.1根据污染现场的范围确定份样数。 6.5.4.2应以事故地点为中心，根据本地区地下水流向采用网格法或辐射法布设监测井采样。 6.5.4.3同时视地下水主要补给来源 电线电缆标准，在垂直于地下水流的上方向，设置对照监测井采样。 6.5.4.4地下水采集应同时对土壤进行采集，

6.5.5从容器、贮罐、贮池中采集油样

6.5.5.1根据容器、贮罐、贮池的大小和数量确定份样数，按一定间隔的网格布点采样。 6.5.5.2采用玻璃采样管或重瓶采样器进行样品采集。 6. 5. 5. 3采样程序如下：

6.5.5.1 根谷器、 贮罐、贮池的大小和数量确定份样数，按一定间隔的网格布点采样。 6.5.5.2 采用玻璃采样管或重瓶采样器进行样品采集。 6.5.5.3 采样程序如下： a 将容器、贮罐、贮池内液态废物混匀； b） 将玻璃采样管或重瓶采样器从容器口垂直缓慢插入液面至容器底； C 待采样管（采样器）内装满液态废物后，缓缓提出； 将样品注入采样容器。 6.5.5.4每采集一次，作为一个份样。 6.5.5.5若容器、贮罐、贮池中油样不足以用玻璃采样管或重瓶采样器，按照6.5.3.2方法进行采集 6.5.5.6必要时应按照6.5.3.2方法采集容器、贮罐、贮池排口附着的油样，每个排口附着的油样采 集1个样品。

.5.6从废水排口采集

6.5.6.1宜在油层厚的地点采集，每隔4h采集1～2个样品，共采集2～4个样品。 6.5.6.2用经洗涤的不锈钢、玻璃采样器或一次性聚乙烯采样器、竹筒采集油膜，装入玻璃采样瓶中。 6.5.6.3油膜薄时参照6.5.1.3进行样品采集，

6.6样品的运输和保存

7.1.1止已烷、苯、二氯甲烷、甲苯、异辛烷、内酮等，色谱级或农残级。 7.1.2硅胶：硅胶目数为100～200目。用色谱纯的二氯甲烷在索氏提取器或加压流体萃取器中抽提， 直至抽提液用气相色谱/质谱仪检验无明显杂峰为止。或放入层析柱中，用丙酮、正已烷和二氯甲烷依 次冲洗，直至抽提液用气相色谱/质谱仪检验无明显杂峰为止。将硅胶放置过夜，在40℃～50℃下完全 烘干，将烘干后的硅胶放置在浅盘中用铝箔覆盖，在180℃下活化20h。 7.1.3硅胶净化小柱：填料为硅胶，2g或5g。

无水硫酸钠：优级纯，置于马弗炉中400℃烘4h，冷却后放入磨口具塞玻璃瓶中密封，于干燥

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7.1.9载气：高纯氢气，纯度为99.999%以上。 7.1.10实验室其他常用器材

7.3.1样品处理过程记录

观察每个样品的颜色、溶解性、分散情况、发泡情况等，并进行详细记录，样式参见表A.3。

7.3.2样品溶解/提取

7.3.2.1样品采用正已烷为溶解/提取剂。

a 液体油样品： 1) 称取0.20g油样； 2) 加入1g~3g无水硫酸钠； 3) 再加入10.0ml提取剂； 4) 振荡30S。 一 油水混合物样品： 1) 移取100ml～500ml样品，加入一定体积的提取剂； 2) 以至少240次/min振荡5min； 3) 提取液用无水硫酸钠干燥，若提取液乳化严重可先离心再干燥； 肉眼未见油层时应多次提取，合并提取液：

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5）提取液干燥并浓缩至适当体积。 C 油泥、油渣等样品： 油泥、油渣等样品称取约1.0g； 加入1g3g无水硫酸钠充分碾压； 加入20ml提取剂； 超声提取40min。 d) 粘附在杂草、石头、土壤或其他材料上的样品： 1） 可以刮取下来的粘附样品，剔除杂质后称取约0.2g油样； 2） 加入1g~3g无水硫酸钠充分碾压； 3） 再加入10.0ml提取剂； 4） 样品超声提取40min； 不能刮取下来的粘附样品，称取适量样品，加入提取剂多次提取，提取液干燥并浓缩至 适当体积。 3.2.5特殊情况下测定，应注明详细情况。包括但不限于下列情况： 样品量太少，无法称取足够重量； 样品粘附在其他物品上，不能刮取下来； 含油泥沙、乳化油样； 一水上薄油膜。 3.2.6样品中矿物油、废矿物油及含矿物油废物的提取方式、提取剂种类和提取时间对提取效率有 定影响，从而影响色谱轮廓图和诊断比值。 3.2.7同一次事件所采集样品的溶解/提取、洗涤、净化方法应保持一致。

废矿物油含水溶性杂质，溶解/提取液先用20g/L的无水硫酸钠溶液清洗至中性，再用无水硫酸钠 去除有机相中的水分。

对于从含油土壤中提取的可能含脂类或脂肪酸的样品，或颜色较深、难流动的油品，可采用GB/ 21247对样品进行净化，也可采用硅胶小柱进行净化。不论用何种方法处理，最后进入硅胶柱的油量不 应超过15mg/g硅胶。同一次事件所采集样品的鉴别的净化方法应保持一致。

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表1扫描离子的分组方法

注1：各类化合物所用的扫描离子分别是

7.5定性和半定量方法

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7.5.1.1按照GB/T6041的方法，采用85（m/z）不同碳数的正构烷烃系列呈现均匀间隔分布的规律 进行矿物油定性，若不呈现均匀间隔分布的规律则不属于矿物油，不适用于本文件。 7.5.1.2按照GB5085.7进行危险特性鉴别，对样品是否属于废矿物油及含矿物油废物进行判断。 7.5.1.3属于矿物油、废矿物油或含矿物油废物的样品按照GB/T21247对样品中的正构烷烃、多环芳 烃、留烷、烷类生物标志化合物的分布规律进行推测定性，GB/T21247中没有的化合物谱图及定性 信息参考GB/T18606

参考GB/T21247的方法，至少选用7.1.6申给出的一种内标，采用计算特征物质峰面积比值的方法 进行比较鉴定。

7.6.1质谱性能检查

每次分析前，应进行质谱自动调谐，在正式实验设定的分析条件下，通过气相色谱进样口直接 0μl十氟三苯基膦麟（DFTPP）标准溶液（7.1.8），得到十氟三苯基麟质谱图，其质量碎片的离子 完全符合表2的要求，否则需清洗质谱仪离子源

表2土氟三苯基膦（DFTPP）关键离子及离子丰度评价

7. 6. 2色谱的分离要求

7.6.3仪器稳定性检查

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7. 6. 4 空白试验

每批次样品（不多于20个样品/批）应做一个空白试验，测定结果中目标物浓度不超过方法检出限 或不超过样品中目标物相对峰面积的1/10

7. 6.5 替代物回收率

实验室应建立替代物加标回收控制图，按同一批次样品（不多于30个样品/批）进行统计，剔除离 群值，计算替代物的平均回收率p及相对标准偏差S，应控制在p士3S内

7.6.6方法检出限（MD

对油样中各类化合物单组分检出限为 MDL正构烷经=7.01μg/g; MDL 雷、黏烷类生物标志化合物=0. 65 μg/g; MDL tr&=2. 05 ug/ g。

对油样中各类化合物单组分检出限 MDL 正构统烃=7. 01 μg /g; MDL 雷、黏烷类生物标志化合物=0. 65 μg/g; MDL多环芳经=2. 05μg/g。

按照GB/T21247的方法进行风化检查。酸性样品风化曲线的多环芳烃组分会出现偏离现象 况参见附录C

7. 8pH 值范围检查

取2g样品，加入2ml纯水，振荡1min，用pH试纸测试水相的pH值范围。

B.1.1正构烷烃分析

8.1.2多环芳烃、生物标志物分析

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8.1.3诊断比值筛选和比对

.1.3.1推荐的诊断比值

247的要求，推荐的诊断比值名称和定义见表3。

表3诊断比值及其定义

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表3诊断比值及其定义（续）

8.1.3.2重复性限评价方法

根据重复性限定义，在重复性条件下，对于同一被测量的两次测量结果之差的绝对值不超过重复性 限r的概率为95%。 重复性限（r95%）:

re5% = 2V2s, = 2.8s.

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取相对标准偏差为5%，以样本均值代替总体均值，则： rg95% = 2.8 × x× 5% = ×× 14% 式中：

.1.3.3诊断比值的筛

8.1.3.3.1来源鉴别过程中，诊断比值应根据实际情况，经过诊断比值重复性限筛选有选择地使用。 酸性样品的多环芳烃诊断比值稳定性较差。

a舍去信噪比小于3的峰； b）比较实验室平行样中每一对诊断比值绝对差值与重复性限的大小（或比较平行样诊断比值的 相对偏差）： 1 如大峰诊断比值绝对差值大于重复性限（或相对偏差>14%）时，则检查分析方法、进 样浓度等，重新进行分析： 2）如小峰诊断比值差值大于重复性限，则将该比值舍去。 c）将差值小于重复性限（或相对偏差≤14%）的诊断比值用于污染现场样品和可疑源样品间的 比对。

1.3.4诊断比值的比对

基于筛选出来的诊断比值，比较污染现场样品和可源样品间平均值绝对差值与重复性限的天小 或比较两者诊断比值的相对偏差）： 若多个比值间的差值超过重复性限（或相对偏差>14%），或某个比值远远超出重复性限（可 相对偏差>28%），则认为两油样指纹不一致，结合其他信息，也可判定为可能一致或无法 得出结论； 若全部比值差值小于重复性限（或相对偏差≤14%），则认为两油样指纹一致； 若仅有个别比值差值略大于重复性限（或相对偏差略大于14%），也认为两油样指纹一致。

油样来源鉴别流程见图2。

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图2油样来源鉴别流程图

污染现场样品和可疑源样品的质量色谱图、正构烷烃及姥鲛烷和植烷、多环芳烃、笛、烷类生物 标志化合物的分布实质上是一致的，差异是风化、分析误差或磺化引起的；所确定的诊断比值差值绝对 值均小于相应的重复性限或仅有个别比值差值绝对值略高于相应的重复性限，高于重复性限的比值差异 是风化、分析误差或磺化引起的；风化百分比图形分布符合蒸发曲线，偏离点是风化、分析误差或磺化 引起的。

B. 2. 2 基本一致

污染现场样品和可疑源样品的质量色谱图、正构烧烃及姥鲛烷和植烷、多环芳烃和留、粘烷类生物 标志化合物的分布略有差异，差异是风化、分析误差、特定污染（混合）或磺化引起的；有个别诊断比 直差值绝对值明显高于相应重复性限或有多个略高于相应的重复性限，高于重复性限的比值差异大部分 是风化、分析误差或磺化引起的；风化百分比图形分布基本符合蒸发曲线，偏离点大部分是风化、分析 误差或磺化引起的。

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污染现场样品和可疑源样品的正构烷烃及姥鲛烷和植烷、多环芳烃和留、烷类生物标志化合 布一定程度上相似，但差异较大，无法判断是由于严重风化、分析误差或磺化所产生的差异，还 不同的油存在所产生的差异。

B. 2. 4 不一致

污染现场样品和可疑源 完和植烷、多环芳烃或留、烷类生物标志化合 布差异明显，并且差异不是由于风化、分析误差或磺化引起。

实验中产生的废液和废物应集分类收集，并做好相应标识，委托有资质的单位进行处理。

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附录A （资料性） 记录表格示例 表A.1给出了现场调查表的表格样式，表A.2给出了采样记录表的表格样式，表A.3给出了样品前处 理信息汇总表的表格样式。

表 A. 1 现场调查表

注：可疑原因包括①台账记录；②经济往来情况；③委托协议；④其他（注明

现场调查人（2人）签名：

现场调查人（2人）签名

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采样人（2人）签名：

被采样机构（地）联系人签名：

被采样机构（地）联系人签名：

表A.3样品前处理信息

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附录B （资料性） 标签示例 图B.1给出了样品瓶标签的样式电子标准，图B.2给出了封条标签的样式。

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C.2图形的解释与判定

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图C.1风化百分比示例图

工程造价标准规范范本DB45/T25182022

图C.2多环芳烃偏离风化曲线的示例图

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