样品在萃取前应使用500um的筛子过筛。宜采用液氮冷却低温研磨。聚合物标准物质应进行类 似的研磨

使用力具将样品切成小块或锉平

使用力具将样品切成小块或锂平

铁路工程施工组织设计仪器的校验应包括对连续样品之间潜在交叉污染的测试。增加空白测试或倒置序列检测将有助

识别交叉污染。 有关邻苯二甲酸酯测试的实验室器皿清洗程序指南参见附录K，推荐的分析样品序列参见附 录M

应当遵循以下基本说明。 a）为了减少空白值，应确保所有玻璃装置的清洁度。玻璃棉[6.1f)]在使用前应在450℃去活至 少30min。 b） 如果样品中邻苯二甲酸酯含量大于0.1%，则需要调整样品量进行分析，或者在内标物加入之 前进行适当稀释后再进行分析

应遵循以下基本说明。 a） 在对具有含高浓度分析物的样品的测试后，应分析空白样品，直至每个邻苯二甲酸酯的背景值 降低到30mg/kg或更低。 注：空白高分子材料或空白样品杯用于空白样品分析。 b 为了减少空白值，应确保在样品制备过程中用到所有工具的清洁。 当基质效应严重抑制目标分析物的离子时.应选择标准添加法作为校准方法

8.2.1.2索氏提取器预提取

样品萃取步骤如下： a）准确称取（500士10）mg的样品至用于索式提取的纤维套管中。称样量精确至0.1mg。 b）使用漏斗将样品转移到萃取套管中。为了确保定量转移，漏斗应用约10mL正已烷冲洗

560.8—2021/IEC62321

添加10μL的标记物溶液[8.2.1.1a)](1000μg/mL)。 d 用玻璃棉覆盖套管，以防止样品飘浮。 e 使用约120mL的正已烷用于回流萃取。样品萃取至少6h，每小时6～8个循环。较短的萃 取时间会降低分析物的回收率。 f 萃取6h后，使用真空旋转蒸发仪（或类似工艺）将萃取液浓缩至约10mL，然后用正已烷稀释 至50mL

c）添加10μL的标记物溶液[8.2.1.1a)]（1000μg/mL）。 d 用玻璃棉覆盖套管，以防止样品飘浮。 使用约120mL的正已烷用于回流萃取。样品萃取至少6h，每小时6～8个循环。较短的萃 取时间会降低分析物的回收率。 f 萃取6h后，使用真空旋转蒸发仪（或类似工艺）将萃取液浓缩至约10mL，然后用正已烷稀释 至50mL

.2.1.4可溶性聚合物的替代萃取步骤

对于可溶在THF的聚合物样品（例如：聚氯乙烯PVC)，可使用以下的替代萃取步骤： a）称量样品（300士10)mg置于40mL样品瓶中，精确至0.1mg。 b） 加人10mLTHF和10μL标记物[8.2.1.1a)]（1000μg/mL）至样品瓶中，并记录混合物的 质量。 拧紧瓶盖，将其置于超声波清洗器L6.1g）」中超声振荡萃取30min～60min，直至样品溶解， 可以使用胶带防止瓶盖由于振动而松动。 样品溶解后，待样品瓶冷却至室温记录质量。验证该质量与上述步骤b）中的所记录的质量是 否相同。 e 准确取20mLACN滴人小瓶中以沉淀样品基质。 f 将萃取溶液在室温下放置30min（聚合材料会沉淀在瓶底）。 g 用0.45um的聚四氟乙烯膜过滤萃取溶液

对于可溶在THF的聚合物样品（例如：聚氯乙烯PVC），可使用以下的替代萃取步骤： a）称量样品（300士10)mg置于40mL样品瓶中，精确至0.1mg。 b） 加人10mLTHF和10μL标记物[8.2.1.1a)]（1000μg/mL)至样品瓶中，并记录混合物的 质量。 拧紧瓶盖，将其置于超声波清洗器L6.1g）」中超声振荡萃取30min～60min，直至样品溶解。 可以使用胶带防止瓶盖由于振动而松动。 样品溶解后，待样品瓶冷却至室温记录质量。验证该质量与上述步骤b）中的所记录的质量是 否相。 e 准确取20mLACN滴人小瓶中以沉淀样品基质。 将萃取溶液在室温下放置30min（聚合材料会沉淀在瓶底）。 用0.45um的聚四氟乙烯膜过滤萃取溶液

8.2.1.5添加内标物(IS

8.2.2.1聚合物样品

聚合物样品添加步骤： 用切割刀和镊子切割约0.5mg样品，或取0.5mg粉末样品放入已预称量的样品杯中。 分别记录样品杯和样品的总质量，精确至0.01mg，并通过从总质量减去样品杯的质量来计算 样品质量。 c）将适量的失活玻璃棉放入样品杯中，以确保样品粉末不会溢出

8.2.2.2标准物质或标准储备液

宜使用聚合物标准物质进行校准和灵敏度检查。薄片状或薄膜状的聚合物标准物质较为方便。当 合物标准物质不可用时，制备以下储备溶液： a）PVC溶液：用适宜的溶剂（如THF）溶解聚氯乙烯聚合物，质量浓度为50mg/mL。 b 混合标准溶液：在质量浓度为100μg/mL的正已烷中，制备含有DBP、DIBP、BBP、DEHP、 DNOP、DINP和DIDP的混合标准溶液。 注：参见附录工。

买、在工厂已经去活化的衬管（分流/ ，将它浸泡在含有5%二氯二甲基硅烷 后将衬管在甲醇中没泡10mn15mn，重复排尽液体、没泡，这样进行三次。用洗瓶中的甲醇清洗 管的内外部，接着用二氯甲烷清洗。最后将衬管放人真空烘箱中，氮吹，在110℃烘干至少15min，烘干后 即可使用。 注2：为了达到每个邻苯二甲酸酯GC峰所需的数据质量，每秒进行3～4次选择性定量离子扫描。这将为每个 被监测的离子（m/≥）提供适当的保留时间。扫描速率将使每个离子的驻留时间在50ms的范围内。默认 情况下，某些软件将驻留时间设置为扫描速率的函数。在SIM模式下分析每种邻苯二甲酸酯，其质量数见 表2。这些质量数较为合适并且作为示例提供 注3：DIDP和DINP有多个色谱峰，其峰总面积是这些高于基线的多个色谱峰总面积的和

表2每种邻苯二甲酸酯定量的参考质量数

表4邻苯二甲酸酯混标标准溶液

内标物用于修正进样误差。因此，对响应因子或比率使用A/Ais来评价。 按照浓度比c/cis对应A/Ais绘制校准曲线。 线性回归公式如下，

A 样品中邻苯二甲酸酯或标记物的峰面积； 样品中内标物的峰面积； 样品中每种邻苯二甲酸酯或标记物的质量浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； 样品中内标物的质量浓度，单位为微克每毫升（uμg/mL）； 注1：当进样前添加到样品和校准物中的内标的质量和浓度一致时，通常将内标法中的内标浓度设定为1.0ug/mL 注2：DIDP和DINP有多个色谱峰。对这些高于基线的色谱峰总面积进行积分。 一 校准曲线的斜率； 校准曲线轴的截距。 如果使用线性回归不能满足曲线的相对标准偏差要求时，应使用多阶（如二次）回归。使用多阶回 ，所有质量控制要求仍然有效

注1：也可使用如下程序制备校准物。 在样品杯中注人10μLPVC溶液（50mg/mL）和5μL混合标准溶液（100μg/mL），在室温下干燥， 根据每种邻苯二甲酸酯的响应面积与绝对含量（ng)绘制校准曲线。 使用公式（2）进行单点校准： y=a. 式中： 样品中邻苯二甲酸酯的峰面积； 校准曲线的斜率； 样品中邻苯二甲酸酯的绝对质量，单位为纳克（ng）。 当基质效应严重抑制目标分析物离子时，应选择标准添加法作为校准方法。 注2：DIDP和DINP有多个色谱峰。对这些高于基线的色谱峰总面积进行积分

样品中邻苯二甲酸酯的峰面积； 校准曲线的斜率； 样品中邻苯二甲酸酯的绝对质量，单位为纳克（ng）。 当基质效应严重抑制目标分析物离子时，应选择标准添加法作为校准方法。 注2：DIDP和DINP有多个色谱峰。对这些高于基线的色谱峰总面积进行积分

9邻苯二甲酸酯浓度计算

通常，仪器方法中所有的5个校准水平中的内标校准浓度等级都设置为1.0，但也可以使用拟合公 式手动完成。 对于线性拟合，方程的形式如下：

动完成。 对于线性拟合，方程的形式如下： y=a.x+b 式中： y 样品中的每种邻苯二甲酸酯的响应因子或比率（A/Ais）； 校准曲线的斜率； 仪器读数，单位为微克每毫升（ug/mL)（萃取液中每种邻苯二甲酸酯的质量浓度）； 一校准曲线义轴截距。 二次拟合的公式为：

样品中的每种邻苯二甲酸酯的响应因子或比率（A/Ais）； 校准曲线的斜率； 仪器读数，单位为微克每毫升（ug/mL)（萃取液中每种邻苯二甲酸酯的质量浓度）； 校准曲线y轴截距。 二次拟合的公式为。

y,=aga+bqg+c

y 样品中的每种邻苯二甲酸酯的响应因子或比率（A/Ais）； a和b。 一与最适合对应拟合曲线的常数； 仪器结果，单位为微克每毫升（μg/mL)（萃取液中每种邻苯二甲酸酯的质量浓度）； 校准曲线y轴上的截距， 公式（3）以线性公式表示.也可以公式(5)表示

A 每种邻苯二甲酸酯或标记物的峰面积； 内标物的峰值面积； 每种邻苯二甲酸酯或标记物的质量浓度，单位为微克每毫升（μug/mL）； CIS 内标液的质量浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； 注：进样前在样品和校准溶液中加人的内标量与浓度一致，在内标法中通常将内标的质量浓度设定为1μg/mL。 α 校准曲线的斜率： 校准曲线的y轴的截距。 当使用线性回归不能满足曲线的相对标准偏差要求时，可使用多阶（如二次)回归，此时所有质量控 副要求依然有效。 如果样品中的每种邻苯二甲酸酯的浓度不在校准曲线范围内，则应制备一系列的稀释样品，使邻苯 二甲酸酯的浓度落在校准曲线范围内的中间。利用稀释因子对原分析浓度超出校准范围的邻苯二甲酸 酯的浓度进行计算。稀释因子（D)可由最终稀释的体积除以原溶液的体积得到：

式中： 稀释因子； 定容体积，单位为毫升（mL）； V.一一稀释前原溶液体积，单位为毫升（mL）。 由于要考虑有机溶剂的容积，样品的质量，萃取物的体积以及稀释因子，公式（5)没有得出最终浓

度。样品中邻苯二甲酸酯或标记物的最终浓度可通过公式（7)计算：

每种邻苯二甲酸酯在样品中的最终含量计算公式（8)：

C final 样品中的每种邻苯二甲酸酯的含量，单位为毫克每干克（mg/kg）； y 样品中每种邻苯二甲酸酯的峰面积； 校准曲线的斜率； m 样品的质量，单位为毫克（mg）。

cml=×()×(三)

从实验室间比对研究5(IIS5)的结果来看，对于每种邻苯二甲酸酯的限值符合小于1000mg 总阈值判断见表5。

表5IIS5阅值判断

10.1.2重复性和再现性

当在相同的实验室，由相同的操作员使用相同的设备，在相同的测试材料上短时间间隔内使用不 方法得到的两次独立单一的测试结果值，在表6的平均值的范围内，其超过5%的情况下所获得的

次测试结果之间的绝对差异不会超过国际实验室间研究5（IIS5)的统计分析得出的重复性限r 当在不同的实验室，由不同的操作员使用相同的方法，使用不同的设备针对相同的测试材料得到的 两次单一测试结果值，在下表6的平均值的范围内，其超过5%的情况下所获得的两次测试结果之间的 绝对差异不会超过国际实验室间研究5（IIS5)结果的统计分析得出的再现性极限R。 相关支持数据参见附录工

表6IIS5重复性和再现性

国际实验室间对比研究5（IIS5)的总筛选判定结果见表7。 当单个DIBP、DBP、BBP、DEHP、DNOP、DINP和DIDP的可接受阅值浓度设定为1000mg

表7IIS5筛选和阅值判定

支持性数据参见附录L。

支持性数据参见附录L

10.2.2重复性和再现性

当在相同的实验室，由相同的操作员使用相同的设备，在相同的测试材料上短时间间隔内使用相同 的方法得到的两次独立单一的测试结果值，在表8的平均值的范围内，其超过5%的情况下所获得的两 次测试结果之间的绝对差异不会超过国际实验室间研究5（IIS5)的统计分析得出的重复性限r。 当在不同的实验室，由不同的操作员使用相同的方法，使用不同的设备针对相同的测试材料得到的 两次单一测试结果值，在下表8的平均值的范围内，其超过5%的情况下所获得的两次测试结果之间的 绝对差异不会超过国际实验室间研究5（IIS5）

表8IIS5重复性和再现性

在适用情况下，个别测试方法标准的质量保证和控制条款应包括测试频率和验收标准的质控样 要求。

质量控制采用以下步骤： a 每个样品序列应萃取一个试剂空白。试剂空白是60mL试剂经过8.2.1.3或8.2.1.4所述的整 个萃取过程后获得的。方法空白中任意邻苯二甲酸酯的浓度均应小于其各自的方法检出限。 D 根据每一批样品数量，每批样品或者每10个样品中应有一个样品加标，加入250L的邻苯二 甲酸酯的混标标液「见8.2.1.1d7.加标回收率按如下公式计算，

每种邻苯二甲酸酯的回收率，%； 加标溶液中每种邻苯二甲酸酯的质量浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）； 原样品中每种邻苯二甲酸酯的质量浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）； 每种邻苯二甲酸酯添加溶液的质量浓度，单位为微克每毫升（g/mL）。 每种邻苯二甲酸酯的回收率应在70%至130%之间。应以表格形式记录和跟踪每种基质 添加的回收率，以确定分析中可能存在的基质效应。 在每测定10个样品和每批样品测试结束后，进行校准曲线核查（CCC)。CCC是一个未经过 萃取的可以作为样品分析的具有中间浓度的原校准溶液。每种同系物的回收率应在70%～ 130%之间。其每种同系物的回收率均应在70%与130%之间。如果任何一种同系物的回收 率超出此范围，应在12h之内重新进样。如果重新分析之后回收率仍然超出范围，就应停止 进样，并进行系统维护，直至恢复正常的分析状态。若CCC结果符合要求，在此之前分析的样 品可以出具报告，若CCC结果不符合要求，在此之前分析的样品应接重新制作的校准曲线进 行分析。 d）应监测每个样品中标记物的回收率。标记物回收率（%）可通过以下公式计算：

SR一标记物的回收率； 最终样品溶液中测定的标记物的总质量，单位为微克（ug）； 样品中添加的标记物的总质量，单位为微克（ug）。 标记物回收率应在70%～130%之间。如果任何样品的标记物回收率超出此范围，则应 重新分析样品。重新分析后，若标记物回收率仍超出范围，则应重新萃制样品并重新分析。 根据5种校准物（见表4)的结果，计算内标的平均响应值（峰面积）。在整个分析过程中，对每 个样品的内标（IS)响应进行监测，并与平均值进行比较。如果在分析中，内标响应波动低于平 均水平的50%或高于150%，则认为样品检测不在控制范围内，应重新分析。如果内标响应仍

然超出范围，检查平行萃取的结果。如果两者都超出范围并且偏向相同的方向，则将数据报告 为由基质影响的可疑结果。 宜在每次进样之间分析试剂空白，以确保样品之间没有分析物残留。尤其是在分析含有高浓 度的邻苯二甲酸酯和/或潜在干扰的样品时。如果不能确定仪器没有污染的分析物，就容易出 现假阳性的结果，示例参见附录F。溶剂中宜加入少量的甲硅烷基化剂（BSA、BSTFA），以保 持进样器衬管的情性。 与每种邻苯二甲酸酯对应的定性质量数相同的分析物，其保留时间应在校准溶液中使用的标 准物的士1%以内，以保留时间作为确认准则是一种公认的做法

检出限（LOD)或方法检出限（MDL)与定量限（L

在进行测试之前以及每次方法或仪器类型发生重大变化时，应对检出限（LOD)或方法检出限 MDL)进行确认。LOD或MDL最好通过在整个测试程序（包括萃取）对低水平或强化样品基质进行 重复独立测量来确定（如塑料），对于该分析，至少6次重复分析，并且分析物浓度至少为预估计的LOD 成MDL的3～5倍。一个完整测试的最终LOD或MDL是通过重复测试重复样品的标准偏差乘以适 当的因子进行确定的。国际纯粹与应用化学联合会推荐最少6次重复测试的因子为3，而美国国家环 保局使用单侧置信区间，因子为选择重复测试次数和置信水平下t分布值（例如t=3.36，6次重复， 9%置信度）。用于计算LOD或MDL的分析应是持续的。 a 从已知不含DIBP、DBP、BBP、DEHP、DNOP、DIDP、DINP或不含其他可能干扰分析的化合物 的聚合物材料中，取约2g粉碎。 b 称取500mg粉碎好的聚合物，置于一个新的萃取套管中。重复此步骤6次。 将萃取套管放人索氏萃取装置中。 d） 在套管中加人0.25mL邻苯二甲酸酯混标（100μg/mL)以及接近最低校准浓度的标记物储备 液(100μg/mL)(8.5.1.2)。 e 按照8.2.1.3或8.2.1.4程序，萃取每个样品，并进行分析。 f 每种邻苯二甲酸酯的回收率应在70%～130%之间。如果回收率不在此范围内，则应重复分 析。如果回收率仍超出范围，则应重复整个萃取和分析过程。 8 每种邻苯二甲酸酯计算得出的MDL应小于或等于50mg/kg。如果任何一种邻苯二甲酸酯 计算得出的MDL大于50mg/kg，需重新对此邻苯二甲酸酯进行萃取和分析。 h） 每种邻苯二甲酸酯的定量限（LOQ)应为相应MDL（方法检出限）的至少3倍。不同于MDL， 定量限（LOQ）是可以对给定的化合物进行准确定量的浓度。 如果不能满足所需的MDL，则可以在萃取程序中添加浓缩步骤。由于浓缩步骤也会增加萃取中的 对脂浓度，建议每个样品增加清洁净化步骤。这样可延长色谱柱的寿命并且降低仪器维护的频率。如 果分析中使用浓缩和/或清洁净化步骤，则此步骤也可用于MDL样品

仪器灵敏度通过测试含50ng邻苯二甲酸酯样品的信噪比（S/N)来确定（S/N大于30）。S/N应大 于30。 宜使用聚合物标准物质（100mg/kg）作为灵敏度检查样品。取约0.5mg的压碎、切割或粉末状的 聚合物标准物质放入样品杯中（图1.1）。 注：也可以用以下自制标准样品进行灵敏度检查。 a）使用微量进样针将10μL的PVC溶液（50mg/mL）和0.5μL的混合标准溶液（100μg/mL）注人样品杯中。 b）室温下干燥溶液，

宜在每次进样之间运行试剂空白，确保样品之间没有分析物残留。特别是当分析含有高浓度的邻 苯二甲酸酯样品时。如果仪器被分析物污染，则会导致假阳性结果。在分析高浓度（大于1%）样品后 需分析空白样品直到邻苯二甲酸酯的背景浓度降至30mg/kg或更低。 注：空白聚合物标准物质或空白样品杯用于空白样品分析。

1.3.3检出限（LOD)或方法检出限（MDL）和定

在进行测试之前以及每次方法或仪器类型发生重大变化时，应对检出限（LOD)或方法检出限 （MDL）进行确认。LOD或MDL最好通过在整个测试程序（包括萃取）对低水平或强化样品基质进行 重复独立测量来确定（如塑料），对于该分析，至少6次重复分析，并且分析物浓度至少为预估计的LOD 或MDL的3～5倍。一个完整测试的最终LOD或MDL是通过重复测试重复样品的标准偏差乘以适 当的因子进行确定的。国际纯粹与应用化学联合会推荐最少6次重复测试的因子为3，而美国国家环 保局使用单侧置信区间，因子为选择重复测试次数和置信水平下t分布值（例如t二3.36，6次重复， 99%置信度）。用于计算LOD或MDL的分析应是持续的 宜使用聚合物标准物质（100mg/kg)作为方法检出限的检查样品。取约0.5mg的压碎、切割或粉 末状的聚合物标准物质放人样品杯中（图1I.1）。 注：也可以用以下自制标准样品进行灵敏度检查。 a）使用微量进样针将10μL的PVC溶液（50mg/mL)和0.5μL的混合标准溶液（100μg/mL）注人样品杯中。 b）室温下干燥溶液，然后分析平行样。 每种邻苯二甲酸酯计算得出的MDL应小于或等于100mg/kg。如果任何一种邻苯二甲酸酯计算 得出的MDL大于100mg/kg，需重复前处理步骤并重新分析。 每种邻苯二甲酸酯的定量限（LOQ)至少应为各自MDL的三倍。与MDL不同，LOQ是可以对给 定化合物进行精确定量的浓度

烟草标准560.8—2021/IEC62321

离子附着质谱法（IAMS)测定聚合物中的邻苯二甲酸酯

IAMS方法适用于电子电气产品的聚合物中DIBP、DBP、BBP、DEHP、DNOP、DINP和DIDP在 00mg/kg~2000mg/kg范围内的筛选。 IAMS系统包括：Li+发射极的Li+附着反应室和直接进样针（DIP）。DIP程序升温至350℃并热 兑附样品分子。热脱附的样品分子（M)在反应室中与Li+形成加合物（M十Li+），这些加合物通过质谱 义选择离子监测模式进行分析，

所有化学品应在使用前进行污染和空白值测试，如下所示： a）THF，或适于制备聚合物样品的溶剂，GC级或更高。 b）干燥空气（露点小于一50℃，3级）。 作为校准用的两种聚合物标准物质：一种含邻苯二甲酸酯大约100mg/kg，另一种含 约1000mg/kg。 d）空白聚合物材料（不含邻苯二甲酸酯）。 注：商用的标准物质参见附录I

所有化学品应在使用前进行污染和空白值测试，如下所示： a THF，或适于制备聚合物样品的溶剂，GC级或更高。 b） 干燥空气（露点小于一50℃，3级）。 作为校准用的两种聚合物标准物质：一种含邻苯二甲酸酯大约100mg/kg，另一种含 约1000mg/kg d）空白聚合物材料（不含邻苯二甲酸酯）。 注：商用的标准物质参见附录工

应使用如下工具进行分析： a） 分析天平，感量0.01mg； b）带液氮冷却的低温破碎/研磨机； 样品杯（不锈钢，直径4mm）； d 钳子（用于切割样品的手工工具）； e 微量药匙； f 镊子； g 能够进行选择性离子监测并配备离子附着离子源（IAMS)的质谱仪。IAMS设备由配有Li十 发射器的Li+附着反应室组成。此外，IAMS与直接进样探针（DIP)连接，该探针可以程序升 温至350℃。热解析样品分子（M)在反应室中与Li+形成加合物（M十Li+）。将压力约 50Pa的氮气引入反应室，其具有使Li+减速的功能，并除去多余的Li+加合物的能量。在分 析聚合物时，由于基质中的束缚气降低了Li+的灵敏度，因此最好使用干燥空气代替氮气来氧 化样品，仪器示例参见附录E； 容量瓶； 玻璃烧杯。

如无另行规定（如便用钳子），否则根据GB/T39560.2的规定制样。宜使用液氮冷却低温研 品萃取前使用500um筛子过筛。宜使用液氮冷却低温研磨。聚合物标准物质应进行类似的研磨

4.5.1分析总体说明

仪器的验证应包括序 的测试顺序将有助于识另 亏染。在样品测量之前装修标准规范范本，应优化IAMS诊 示准聚合物的强度。要求m/397