用双联球配合气袋抽取下水道待测气体，反覆置换3次后，锁紧接口，送往实验室待测。记录采样 当时的温度和大气压力，换算标准状态下的采样体积。样品当天分析完毕

用双联球配合气袋抽取下水道待测气体，反覆置换3次后，锁紧接口，送往实验室待测。记录采样 当时的温度和大气压力，换算标准状态下的采样体积。样品当天分析完毕

6. 1. 6 分析步骤

6.1.6.1色谱分析条件

a）氮气流量为20mL/min 旅游标准，氢气流量为30mL/min，空气流量为300mL/min。 b 温度：进样口为220℃，检测器为250℃，柱温为55℃。 c）分流比：30：1。 d）进样方式：采用注射器或六通阀进样。 e)进样量:1 mL

6. 1. 6. 2操作方法

6.1.7.1校准曲线的绘制：在规定的色谱条件下做色谱分析， 刘的标 绘制校准曲线， 6.1.7.2样品的定性及定量：根据甲烷标气在柱上的保留时间对被测样品中的甲烷定性，并 线查出样品中甲烷的浓度值

6.1.8精密度和准确度

6.2硫化氢的测定亚甲蓝分光光度法

硫化氢被碱性氢氧化镉愚浮液吸收，形成硫化沉淀。吸收液中加人聚乙烯酵磷酸铵可以减 的光分解作用。然后，在硫酸溶液中，硫离子与对氨基二甲基苯胺溶液和三氧化铁溶液作用， 基蓝。根据颜色深浅，比色定量。

6. 2. 2 检测范围

测定下限为0.037mg/L。若采样体积为30L时，则最低检出浓度为0.003mg/m。测定范 nl.样品溶液中含0.13μg~5.00ug硫化氢。若采样体积为30L时，则可测浓度范围为0.013 ~0.166mg/m。如硫化氢浓度大于0.166mg/m，应适当减小采样体积，或取部分样品溶液，

如无特别说明，本法所用试剂纯度均为分析纯！

称量4.3g硫段镉（3CdSO4·8HzO)和0.3g氢 酸铵分别洛于水中。 临用时，将三种溶液相混合，强烈振摇至完全混溶，再用水稀释至1L。贮于冰箱中可保存1周。此溶 液为白色悬浮液，每次用时应强烈振摇均匀再量取

6.2.3. 3三氮化铁溶酒

称量100g三氯化铁（FeCl，·6H,O)溶于水中，稀释至100mL。若有沉淀，需要过滤后

6.2.3.4混合显色液

临用时，接1mL对氨基二甲基苯胺使用液和1滴（0.04mL）三氯化铁溶液的比例相混合 液应现用现配，若出现有沉淀物生成，应弃之不用

6.2.3.5磷酸氢二铵溶液

称量40g磷酸氢二铵［（NH,）2HPO,溶于水中，并稀释至100mL。 6.2.3.6碘贮备液[c(1/21,)=0.1mol/L] 称量40g碘化钾，溶于25mL水中，再称量12.7g碘，溶于碘化钾溶液中，并用水稀释 容量色瓶中，赔处贮存。

6.2.3.7碘溶液[c(1/21,)=0.01mol/

6.2.3.85g/L淀粉溶液

6.2.3.10硫代硫酸钠溶液c(Na,S,0,)=0.

称取25g硫代硫酸钠（Na2S0：5H20），溶解于1000mL新煮沸并已放冷却的水中，加0.20g 无水碳酸钠，贮于棕色细口瓶中，放置一周后标定其浓度，若溶液呈现混浊时，应该过滤。浓度标定方法 如下： 准确量取25.00mL0.1000mol/L重铬酸钾基准溶液（1/6KCr2O，）于500mL碘量瓶中，加 2.0g碘化钾和20mL硫酸溶液（200g/L），密塞，摇匀，于暗处放置10min。加150mL纯水，用待标定 的硫代硫酸钠浴液滴定。 近终点时加入3mL淀粉指示液（5g/L），继续滴定至蓝色变为亮绿色，同时做空白试验。记录基 准溶液和空白试验所用硫代硫酸钠溶液的体积。基准溶液和空白试验各重复两次，平行滴定所用硫代 硫酸钠溶液体积相差应小于0.2%。硫代硫酸钠的浓度按式（2）计算

最后以两次实验的平均值表示结果

2.3. 11 硫代硫酸钠标准溶液[c(Na,S,0,)=0

c(K, Cr2 0,) ×V (NazS,O） V, =VA

硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mo1/1. 重铬酸钾基准溶液的浓度，mol/l； 重铬酸钾基准溶液的用量，mL； 硫代硫酸钠标准滴定溶液的用量，ml； 空白试验硫代硫酸钠标准滴定溶液的用量，mL 的平均值表示结果

6.2.3. 12(1+1)盐酸溶液

3.12（1+1)盐酸溶液

50mL浓盐酸与50ml水相混合

DmL浓盐酸与50ml刀

2.3.13硫化钠标准浮

称量硫化钠晶体(Na2S·9Hz())0.75g，溶于新煮沸并冷却的水中，再稀释至1L。用下述的碘量 法标定浓度。标定后.立即用新煮沸并冷却的水稀释成1.00mL含5uμg的硫化氢标准溶液。由于硫化 钠在水溶液中极不稳定，稀释后应立即做标准曲线，标准溶液必须每次新配，现标定，现使用。 标定方法：精确吸量20.00mL0.01mol/L碘的标准溶液于250mL碘量瓶中。加90ml水，加 1mL（1+1)盐酸溶液，准确加人10.00mL硫化钠溶液，混匀，放在暗处3min。再用0.0100mo1/L硫 代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色，加1mL新配制的5g/L淀粉液呈蓝色，用少量水冲洗瓶的内壁，再 继续滴定至蓝色刚刚消失（由于有硫生成，使溶液呈微混浊色。此时，应特别注意滴定终点颜色突变）。 记录所用硫代硫酸钠标准溶液的体积。同时另取10mL水做空白滴定，其滴定步骤完全相同，记 录空白滴定所用硫代硫酸钠标准溶液的体积。样品滴定和空白滴定各重复做两次，两次滴定所用硫代 硫酸钠的体积误差不超过0.05mL。硫化氢浓度用式（3）计算

VzV × c(Na2 S: O,) × 17

C 硫化氢的浓度，mg/mL； V2 空白滴定所用硫代硫酸钠的体积，mL； V, 样品滴定所用硫代硫酸钠的体积，mL； (Na2S,O) 硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L； 17 相当于1 L 1 mol/L硫代硫酸钠标准溶液(Na,S.0.)的硫化短(1/2H.S)的质量.g

6.2.4.2空气采样器

0.0L/min~1.0L/min，流量稳定。使用时，用皂膜流量计校准采样前后的流量，流量误差月

6.2.4.310mL具塞比色管

6.2.4.4分光光度计

用20mm比色血，在波长665nm处测吸光度

6.2.5采样及样品保存

吸取摇匀后的吸收液10ml，于大型气泡吸收管内，以0.1 L/min～1.0L/min流量，避光采气 5L。采样时间最大不超过30min。样品采集后应置于暗处，6h内显色；或现场加显色液后带[ ，当天内比色测定。记录采样时的温度和大气压力

6. 2. 6 分析步骤

6.2.6.1标准曲线的绘制

6.2.6.2样品测定

口果样品溶液吸光度超过标准曲线的 液的稀释借数

6. 2. 7 结果计算

6.2.7.1采样体积换算成标准状况下的采样体积V。

用标准溶液制备标准曲线时，硫化氢浓度按式（4)计算

式中： W——样品溶液中硫化氢的含量，ug; Ved 标准状况下的采样体积，L。

6.2.8精密度和准确度

硫化氢浓度（H,S,mg/m）=

经八个实验室分析浓度为0.508mg/L、1.54mg/L的标准统一样品，得到方法的精密度和准确度 数据见表3。

6. 2. 9干扰及消除

由于硫化镉在光照下易被氧化，所以采样期和样品分析之前应避光，采样时间不应超过30mi 应在6h之内显色分析。空气SO浓度小于1.0mg/m，NOz浓度小于0.6mg/m，不于扰测 氢气的测定纳氏试剂比色法

6.3气的测定纳氏试剂比色法

产形成与级纳氏试剂反应生成黄综络物，该浴合 与氨的含量成正比，在420nm波长处进行分光光度测定

6. 3. 2检测范围

在吸收液体积为10mL，采样体积为201时，本法的检出限为0.03mg/m，测定下限为0. 6.3.3试剂材料 分析时应使用符合标准的分析纯试剂和无氨水。 6.3.3.1无氨水的制备方法

在吸收液体积为10mL，采样体积为201时，本法的检出限为0.03mg/m，测定下限为0.10mg/m。

减3. 3. 1无氮氨水的制备

a）离子交换法：将蒸馏水通过·个强酸性阳离子交换树脂（氢型）柱，流出液收集在磨口坡 中。每升流出液中加人10g同类树脂，以利保存 蒸馏法：在1000mL蒸馏水中，加入0.1mL硫酸并在全玻璃蒸馏器中重蒸馏。弃去前50n 馏液，然后将约800mL馏出液收集在磨口玻璃瓶中。每升收集的馏出液中加入10g强酸

高子交换树脂（氢型），以利保存

6. 3. 3. 2 硫酸吸收

6.3.3.3纳氏试剂

a） 称取12g氢氧化钠（NaOH），溶于60mL水中，冷却至室温。 b） 称取1.7g二氯化汞（HgCl2）溶解在30mL水中。 C 称取3.5g碘化钾（KI)溶解于10.0mL.水中。在搅拌下，将二氯化汞溶液慢慢加人碘化钾溶 液中，直至形成的红色沉淀不再溶解为止。 d） 在搅拌下，将冷的氢氧化钠溶液缓慢地加人到上述二氯化汞和碘化钾的混合液中。再加人剩 余的二氯化汞溶液，于暗处静置24h，倾出上清液，于棕色瓶中，用橡皮塞塞紧。于冰箱中保 存，可稳定1个凡

6.3. 3.4酒石酸钾钠溶液

称取50g酒石酸钾钠（KVaC,H.O。·4HzO），溶于100mL水中，加热煮沸以驱除氨，冷却后补充 至100mL。

6.3.3.5盐酸(HCI)溶液

6.3.3.6氨标准购备液

1.0000mg/mL。准确称量0.3112g经105℃干燥1h的G.R级氟化铵（NH.C1），用少量氮水 溶解，移人100mL容量瓶中，稀释至标线

.3.3.7氨标准使用液

20.0 μg/mL,吸取

20.0μg/mL。吸取5.00mL氨标准贮备液于250mlL容量瓶中，稀释至标线，摇匀，临用前配

6.3.4.1大型玻板吸收瓶或大气冲击式吸收瓶，10mL或50mL。 6.3.4.2具塞比色管：10mL。 6.3.4.3分光光度计：具1cm比色皿。

3.4.4聚四氟乙烯管（或玻璃管）.Φ6mm7

6.3.5采样及样品保存

6.3. 6 分析步骤

按表4在10mL比色管中制备标准色列管

表4标准色列管配置表

容后，在客管中分别加人酒石酸钾钠溶液0.50mL，摇匀，再加入纳氏试剂0.50mL，摇匀， nin后（室温低于20℃时放置10min～20min），在波长420nm下，用1cm比色ⅢL，以无氨水 测定各管的吸光度。

由测得的吸光度减去零浓度空白的吸光度后，得到校正吸光度，绘制以氮含量（rg）对校正吸光度 的校准曲线

6. 3. 6. 2 样品测定

试样溶液用吸收液定容至50mL， 定量试样溶液V。（吸取量视试样浓度而定）于10mL比色管 中，再用吸收液稀释至10mL标线，与校准曲线相同操作，测量吸光度

6. 3. 7 结果计算

由样品测定吸光度减去空白实验的吸光度后，从校准曲线上查得氨含量。 气体样品中的氨浓度，可按（5）式进行计算，以mg/m表示：

吸光度减去空白实验的吸光度后，从校准曲线上 的氨浓度，可按（5）式进行计算，以mg/m表示

式中： m" 样品溶液中的氨含量，ug； 样品溶液总体积，ml； V. 分析时所取分析液体积，mL； 所采气样标准体积，L

氨（NHmg/m）.. mx

NH,,mg/m*) .(5)

样品溶液中的氨含量，ug； V, 样品溶液总体积，ml； V. 分析时所取分析液体积，mL； Vad 所采气样标准体积，L

6.3.8精密度和准确度

样品中若含有三价铁等金属离子、硫化物和有机物时，千扰测定，必须进行预处理。处理方法如下： 络合掩蔽，加人0.50mL酒石酸钾钠溶液可消除三价铁离子的干扰。 除硫化物，若样品因产生异色而引起干扰（如硫化物存在时为绿色）时，可在样品溶液中加人稀盐酸 而去除干扰。 低pH下煮沸，有些有机物质（如甲醛）生成沉淀干扰测定，可在比色前用0.1mol/L的盐酸溶液将 吸收液酸化到pH<2后煮沸而除之

二氧化硫被甲醛缓冲溶液吸收后，生成稳定的羟甲基磺酸加成化合物。在样品溶液中加入氢 加成化合物分解，释放出二氧化硫与副玫瑰苯胺、甲醛作用，生成紫红色化合物，用分光光度 nm处进行测定。

6. 4. 2检测范围

除非另有说明，分析时均

6.4.3.3甲醛缓冲吸收液购备液。

6.4.3.4甲醛缓冲吸收液。

6.4.3.5氨磺酸钠溶液，0.60g/100mL。

6.4.3.9碘酸钾标准溶液，c(1/6KI0）=0.1

6.4.3.10热酸溶液(1+9)。

6.4.3.11硫代硫酸钠此备液，c(Na,S,O,）=0.10mol/L

称取25.0g硫代硫酸钠（NazSO:·5H，O），溶于1000mL新煮沸已冷却的水中.加人0.20g无 水碳酸钠（NaCO），贮于棕色细口瓶中，放置1周后备用。如溶液呈现混浊，应过滤。 6.4.3.12硫代硫酸钠标准溶液，c(Na2S,O）=0.05mol/L。 取0.10mol/L硫代硫酸钠贮备液250.0mL置于500mL容量瓶中，用新煮沸已冷却的水稀释至 标线，摇匀。 标定方法：吸取三份0.1000mol/L碘酸钾标准溶液10.00mL分别置于250ml.碘量瓶中，加 70mL新煮沸已冷却的水，加人1g碘化钾，摇匀至完全溶解后，加入（1十9)盐酸溶液10mL，立即盖好 瓶塞，摇匀。 于暗处放置5min后，用0.05mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定溶液至浅黄色，加人0.5g/100ml 淀粉溶液2mL，继续滴定溶液至蓝色刚好褪去为终点。 硫代硫酸钠标准溶液的浓度按公式（6）计算：

式中： 一硫代硫酸钠标准溶液的浓度.mol/L：

C 一氧化硫标准溶液的浓度，ug/ml.； V。 空白滴定所耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL； V 一氧化硫标准溶液滴定所耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL； c(Na2S2O,) 硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L； 32.02 二氧化硫（1/2S()，）的摩尔质量，g/mol。 标定出准确浓度后，立即用甲醛缓冲吸收液稀释为每毫升含10.00ug二氧化硫的标准贮备溶液， 临用时再用此吸收液稀释为每毫升含1.00ug二氧化硫的标准使用溶液。 在冰箱中5℃保存，10.00μg/mL的二氧化硫标准贮备溶液可稳定6个月；1.00ug/mL的二氧化 硫标准使用溶液可稳定1个月。

吸取0.20g/100mL副玫瑰苯胺购备液25.00mL于100mL容量瓶中，加85%的浓碱 浓盐酸12mL，用水稀释至标线，摇匀。放置过夜后使用，避光密封保存。

6.4.4.1分光光度计：可见光波长范围380nm~780nm， 6.4.4.2多孔玻板吸收管：10mL。 6.4.4.3恒温水浴器：广口冷藏瓶内放置圆形比色管架，插一支长约150mm，0℃～40℃的酒精温度 计，其误差应不大于0.5℃。 6.4.4.4具塞比色管：10mL。 6.4.4.5空气采样器：流量范围0L/min～1.01./min。空气采样器应在采样前进行气密性检查和流 量校准

6.4.5采样及样品保存

采用内装10mL甲醛缓冲吸收液的多孔玻板吸收管，以0.5L/min～1.0L/min流量，避光采 品30L。记录采样时的大气压力及温度

样品运输和储存过程中、应避光保存

表6二氧化硫标准系列

B组各管加入0.05g/100mL的PRA使用溶液1.00mL，A组各臀分别加入0.60g/100mL氨磺 酸钠溶液0.50mL和1.50mol/L氢氧化钠溶液0.50mL，混匀。 再逐管迅速将浴液全部倒人对应编号并装有PRA使用溶液的B管中，立即具塞混匀后放入恒温 水浴中显色。显色温度与室温之差不应超过3℃，根据不同季节和环境条件按表7选择显色温度与显 色时间：

风电场标准规范范本表7二氧化硫显色温度和显色时间对照表

在波长577nm处，用1cm比危血，以水为参比溶液，测定吸光度。 由测定的吸光度，扣除空白管的吸光度后得到校正吸光度，绘制以二氧化硫含量（ug）对校正吸光 变的校准曲线。 正确掌握本方法的显色温度、显色时间，特别在25℃～30℃条件下，严格控制反应条件是实验成 败的关键

6. 4. 6. 2 样品测定

样品溶液中如有混浊物，则应离心分离除去。样品放置20min，以使臭氧分解。 吸取适量样品溶液于10ml比色管中，用甲醛缓冲吸收液稀释至标线，加人0.60g/100mL氨磺 酸钠溶液0.50mL，混勾，放置10min以除去氮氧化物的干扰，以下步骤同校准曲线的绘制。 从校准曲线上查得二氧化硫的含量。

二氧化硫的浓度按公式（8）计算

(SOzmg/m）=;

m 从校准曲线上查得二氧化硫的含量，g； V. 样品溶液总体积，ml； V. 测定时所取样品溶液的体积标准血压，mL； V 换算成标准状况下的采样体积，L。

6.4.8精密度和准确月