GBT 5121.4-2008 铜及铜合金化学分析方法 第4部分：碳、硫含量的测定

在重复条件下获得的两次独立测试结果的测试值，在表！给出的平均值范围内，两个测试结果的绝对 直不超过重复性限（），超过重复性限（)的情况不超过5%，重复性限（）按表1数据采用线性内插法求得：

在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测试值，在表2给出的平均值范围内，两个测试结果 的绝对差值不超过再现性限（R)，超过再现性限（R)的情况不超过5%，再现性限（R)按表2数据采用线

注：再现性限（R）为2.83Ss，Sk为重复性标准偏差

应用国家级标准样品或行业级标准样品（当前两者没有时装饰装修标准规范范本，也可用控制标样替代），每周或每两周校

核一次本分析方法标准的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核。

本方法规定了铜及铜合金中硫含量的测定方法。 本方法适用于铜及铜合金中硫含量的测定。测定范围：0.00040%~0.0020%

试样在1200℃1250℃氧气流中燃烧，将硫转化成二氧化硫被微酸性水溶液吸收，以淀粉为指示 剂，用碘酸钾标准滴定溶液滴定至浅蓝色并保持不褪色，即为终点。以消耗碘酸钾标准滴定溶液的体积 计算硫的质量分数，

除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的 2.3.1碘化钾。 2.3.2盐酸(p1.19g/mL)。 2.3.3淀粉溶液（10g/L）：称取10g淀粉，以少量水调成糊状，加人500mL沸水中并搅拌均匀、加热 老池mi取下放浴以水鑫率 至济然滋清

除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 2.3.1碘化钾。

2.3.1碘化钾。 2.3.2盐酸(p1.19g/mL)。 2.3.3淀粉溶液（10g/L）：称取10g淀粉，以少量水调成糊状，加人500mL沸水中并搅拌均匀、加热 煮沸2min，取下放冷，以水稀释至1000mL，加5滴～6滴盐酸(2.3.2)，混匀，放置至溶液澄清。 2.3.4淀粉吸收液（0.25g/L）：移取25.0mL淀粉溶液（2.3.3），加15mL盐酸（2.3.2），以水稀释至 1000mL,混匀。 2.3.5碘酸钾标准滴定贮存溶液：称取0.178g碘酸钾溶于水中，移人1000mL容量瓶中，以水稀释至 刻度，混匀。

2.3.2盐酸（ol.19g/m）

2.3.6碘酸钾标准滴定溶液

移取20.00mL碘酸钾标准储存溶液（2.3.5)于200mL容量瓶中，加1g碘化钾(2.3.1)，以水稀 至刻度，混匀。

称取三份适量的已知硫的质量分数的紫铜标准样品（硫的质量分数为0.00X%），分别平销于瓷其 中，以下按操作步骤（2.6.5)进行。取三次标定结果的平均值，其三次标定所消耗碘酸钾标准滴定溶 体积的极差值不得大于0.05mL，否则重新标定。 按式（1）计算确酸钾标准滴定溶液的实际浓度

c(S) = w(S)Xm

厚度不大于1mm的萨屑。

独立的进行2次测定，取其平均值

独立的进行2次测定，取其平均值

2.6.4.1将试料(2.6.1)，平铺于瓷舟，置于于燥器中待测。 2.6.4.2接通管式炉的电源，将可控硅电压调正器按钮置于“手动”位暨，分2次或3次逐渐加大电压， 随后将电压调整器按钮置于“自动”位置，使炉温逐渐升至1200℃， 2.6.4.3向测定硫装置内通人氧气，关闭出气口活塞，若氧气流量表上的浮标保持一定压力而不下降， 则表示装置不漫气，否则，必须调整装暨。

2.6.4.4向二氧化硫吸收瓶中加10mL~15mL淀粉吸收液（2.3.4)，加人2滴～3滴碘酸钾标准滴定 溶液(2.3.6)，此时溶液呈浅蓝色，在1200℃炉温下，以1000mL/min流量通人氧气4min～5min，若 浅蓝色褪去则再加2滴～3滴碘酸钾标准滴定溶液（2.3.6），使溶液呈浅蓝色，继续通氧直至溶液不褪 色为止，弃去吸收液，以水洗净二氧化硫吸气瓶。向二氧化硫吸收瓶中加15mL淀粉吸收液（2.3.4）， 在通氧情况下滴加碘酸钾标准滴定落液（2.3.6），使溶液恰好皇浅蓝色不趣，关闭出气口活塞。

用镍铬合金钩将盛有试样的瓷舟迅速推人管式电炉中瓷管的高温区，立即用橡胶塞塞紧瓷管口，迅 速以1000mL/min流量通人氧气约0.5min，打开出气口活塞。使二氧化硫气体被吸收液吸收。当吸 收液的浅蓝色被还原褪色时。立即用碘酸钾标准滴定溶液（2.3.6)滴定，直至溶液呈浅蓝色并保持不褪 色，即为终点。弃去吸收瓶中溶液，并用水洗净吸收瓶。

按式（2)计算硫的质量分数w(S)，数值以%表示：

在重复条件证获得的两次独立测试结巢的测试值，在表4给出的平均值范围内，两个测试结果的绝双 值不超过重复性限（),超过重复性限（r)的情况不超过5%，重复性限（r)按表4数据采用线性内插法求得：

的绝对差值不超过再现性限(R)，超过再现性限(R)的情况不超过5%，再现性限(R)按表5数据采用线 性内插法求得： )

应用国家级标准样品或行业级标准样品（当前两者没有时，也可用控制标样替代），每周或每两周校 核一次本分析方法标准的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核

法规定用燃烧滴定法测定锡和铜合金中的硫含量

体方法适用于在ISO国际标准中所列各 种铜及铜合金中硫含量大于0.010%（m/m)的测定

3.3.1过氧化氢（约3g/L溶液）：用水稀释10mL30%（m/m）的过氧化氢至1000mL。 3.3.2硫酸溶液[c(HzSO,）~0.0025mol/L]：稀释14mL硫酸（pl.84g/mL）至1000mL。再稀释 10mL此浴液至1000mL。 3.3.3混合指示剂：在100mL乙醇中溶解0.120g甲基红和0.80g亚甲蓝。 3.3.4硼酸钠标准滴定溶液：在1000mL单标线容量瓶中溶解1.1895g十水合硼酸钠（NazB,O， 10HzO)于水中并稀释至刻度。此标准1mL溶液相当于100μgS。

3.3.1过氧化氢（约3g/L溶液）：用水稀释10mL30%（m/m）的过氧化氢至1000mL。 3.3.2硫酸溶液[c(HzSO,）~0.0025mol/L]：稀释14mL硫酸（pl.84g/mL）至1000mL。再 10mL此浴液至1000mL，

3.4.1滴定管：25mL，分刻度为0.05mL

A,和Az" 净化管(3.4.2.2)； R 吹泡管（3.4.3.2)； 出口网(3.4.3.3)； 调压器与流盘计(3.4.2.1)； 橡胶套（(3.4.2.9)； 冷却圈(3.4.2.10)； F 燃烧炉(3.4.2.8)； 水银调节阀与安全管（3.4.2.4)； R 二通道阀(3.4.2.3)； V 减压容器(3.4.2.5)； T 燃烧管（3.4.2.6)

图2硫燃烧舟测定装置

3.4.2.1氧气瓶：带调压器和流量计(D)。氧气不含硫。 3.4.2.2净化管（A；和A2）：A，中填充经氢氧化钠处理过的石棉。A的底部用无水高氟酸镁填充至 瓶高的3/4，其上部填充五氧化二磷。这两种物质用玻璃棉塞分隔开。 3.4.2.3双通道阀(R）：具有3mm~4mm管道。通过此阀，氧气可流人燃烧管T(3.4.2.6)，而燃烧 气体则能流人吹泡管B(3.4.3.2） 3.4.2.4水银调节阀(S)配有平衡瓶和安全管。水银面由平衡瓶调节，以致当R阀(3.4.2.3)打开时， 燃烧气体从燃烧管以2.5L/min速度流出时可形成密封。当开启R阀时，便形成过压，水银密封即起

GB/T 5121.42008

作用直至达到正常压力。 3.4.2.5减压容器(V)。 3.4.2.6燃烧管(T)：由无孔耐火材料制成。在其内放置装试料的燃烧舟（见3.7.2)。 3.4.2.7燃烧舟：事先在氧气流1250℃下焕烧过（见3.7.3）。 3.4.2.8管式炉(F)：能使燃烧管T(3.4.2.6)的加热区的温度保持在1250℃，附与燃烧管配用的金属 冷却头（见图4）。 3.4.2.9燃烧气导出管：其直径与燃烧管T(3.4.2.6)相同，通过一橡胶接套(b)与其相连接。 3.4.2.10水冷圈（r)：用以冷却燃烧气体。 3.4.2.11扰性塑料管：供各处连接之用。 3.4.3吸收装置：由下述组成(见图2、图3)

4.3.1吸收容器：250m。

图4燃烧管金厚冷却头

称取1g士0.001g试样置于燃烧舟(3.4.2.7)中。对含锌高的样品，尤其是黄铜，往其中加人5倍 于试料质量的纯锡（见3.7.1）。

3. 5. 2 空自试验

如燃烧管和烧舟已被搬烧处理，对本装暨使可不进行空白试验。在高锌合金情况下，须使用 燃烧舟内相同质量的锡行空白试验

预热炉子F(3.4.2.8)至1250℃，同时冷却圈r(3.4.2.10)须正常冷却。将燃烧管T(3.4.2.6)的 两端连接好。 开启阀门R(3.4.2.3)和C(3.4.3.3)，向系统通人氧气，用调压器与流量计D(3.4.2.1)调节氧气 流速在2.51/min， 关闭阀门R，用阀门C把氧气流速调至0.5L/min。向吸收容器（3.4.3.1)中加入40mL过氧化氢 溶液（3.3.1)、160mL水和4滴~6滴混合指示剂溶液（3.3.4)。把吹泡管B(3.4.3.2)浸人溶液中。必 要时，加人硫酸溶液（3.3.2）使指示剂呈紫色。 开启阅门R，以2.5L/min的流速向装置系统流人氧气2min，以驱除二氧化碳，必要时，再调节调 玉器与流量计D。 关闭阀门R，向吸收容器中加人硼酸钠标准滴定溶液（3.3.4），直至溶液被中和，指示剂从紫色变为 蓝色继而为绿色，当指示剂由蓝绿色变为亮绿色时便停止加入。 拔下炉头的塞子。用耐热金属杆把装有试料的燃烧舟(3.4.2.7)推人至炉子的最热区。 重新装上塞子，等侯2min，缓慢开启阀门R，向燃烧管通人氧气2min，然后关闭阀门R，拔下塞子 取出燃烧舟（见3.7.4）。 在吸收容器中用硼酸钠溶液进行滴定直至指示剂变为亮绿色

借助于向燃烧舟的试料中加人5倍与其质量的纯锡，本方法使可用于含锌高的铜合金，符别是铜 锌合金（黄铜）。如不采取此项措施，加热时锌会蒸馏出来，所形成的氧化锌将干扰硫的容量滴定，

3.7.2燃烧管的预处理

当使用新燃烧管时建筑软件、计算，须使其尽可能大的部分在工作温度（1250 备其沿炉子作纵向移动

3.7.3燃烧舟的燈烧

GB/T 5121.42008

燃烧舟须在使用之当天进行烧，存放在干燥器中。通过空白试验以证实其不含硫。 3.7.4多次测定 可以用同一支吹泡管和同一吸收溶液连续进行5次或6次测定。为尽量节省时间，当前一个试料 一燃烧完全，马上推人下一个燃烧舟，滴定操作可在2min的等候时间之内进行

燃烧舟须在使用之当天进行烧，存放在干燥器中。通过空白试验以证实其不含碗。 3.7.4多次测定 可以用同一支吹泡管和同一吸收溶液连续进行5次或6次测定。为尽量节省时间，当前一个试料 一燃烧完全，马上推人下一个燃烧舟。滴定操作可在2min的等候时间之内进行。

3. 7. 4 多次测定

勘探标准试验报告须包括下列内容：

a） 样品的识别； b) 采用的方法标准； 结果及其计算方法； d) 测定中观察到的任何异常现象； 本方法中未包括的或自选的可能影响结果的任何操作