GBT 5121.5-2008 铜及铜合金化学分析方法 第5部分：镍含量的测定

表4试料量及分取试液体积

表4试料量及分取试液体积

独立地进行二次测定照明设计标准，取其平均值。

2. 6. 3 空白试验

2.6.4.1溶解试料

GB/T 5121.52008

2.6.4.1.1将试料（2.6.1）置于250mL高型烧杯中，加人5mL硝酸（2.3.3），加入5mL盐酸 (2.3.4)，盖上表血，加热至完全溶解，煮沸除尽氮的氧化物。以水洗涤表血及杯壁，冷却，移人100ml 容量瓶中镍的质量分数大于0.25%时，以水稀释至刻度，混匀；按表4分取试液于100mL容量瓶中， 加人5mL硝酸（2.3.3)，5mL盐酸（2.3.4)），加人10mL硝酸锶（2.3.7）。以水稀释至刻度，混匀。以 下按2.6.4.2进行。 2.6.4.1.2硅青铜、硅黄铜等含硅高的试料：将试料（2.6.1)置于250mL高型聚四氟乙烯烧杯中，加 人5mL硝酸（2.3.3），5mL盐酸（2.3.4），4滴氢氟酸（2.3.1），温热至试料完全溶解，加人10mL硼酸 溶液（2.3.6)，以水洗涤杯壁，冷却，移人100mL容量瓶中【镍的质量分数大于0.25%时，以水稀释至刻 度，混匀；按表4分取试液于100mL容量瓶中，加入5mL硝酸（2.3.3），5mL盐酸（2.3.4)），加入 10mL硝酸锶（2.3.7）。以水稀释至刻度，混匀。以下按2.6.4.2进行。 2.6.4.1.3镍的质量分数在0.0010%~0.010%时，将试料（2.6.1)置于250mL高型烧杯中，加入 20mL硝酸（2.3.3），盖上表血，加热至试料完全溶解，煮沸除尽氮的氧化物。用水洗涤表血及杯壁，加 30mL过氧化氢（2.3.2），1滴盐酸（2.3.5），冷却，用水稀释至约130mL，用两块半圆表皿盖上，在搅拌 下进行电解（电流密度2.0A/dm）。电解至铜的颜色褪去，以水洗涤表皿，在不切断电源的情况下，边 用水冲洗边提起电极。将溶液置于电炉上加热，低温蒸发至体积在70mL以下，冷却，移人100mL容 量瓶中，以5mL盐酸（2.3.4)，10mL硝酸锶（2.3.7)及水先后冲洗烧杯，一并移人100mL容量瓶中， 以水稀释至刻度，混勾。以下按2.6.4.2进行，

2. 6. 4. 2测量

2.6.5工作曲线的绘制

6.5.1移取0mL、0.50mL、1.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL镍标准溶液（2.3.9)分别置 100mL容量瓶中，加人5mL硝酸（2.3.3），5mL盐酸（2.3.4），10mL硝酸锶（2.3.7），用水稀 度，混匀。 6.5.2与测量试液相同的条件下，测量系列标准溶液的吸光度。减去系列标准溶液中“零”浓度 吸光度，以镍的质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线，

2.6.5.2与测量试液相同的条件下，测量系列标准溶液的吸光度。减去系列标准溶液中“零”浓度溶液 的吸光度，以镍的质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线，

2.6.5.2与测量试液相同的条件下，测量系列标准溶液的吸光度。减去系列标准溶液中“零”浓度溶液

按式(2)计算镍的质量分数w(Ni),数值以%表

β自工作曲线上查得的镍的质量浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）； 试液总体积，单位为毫升（mL）； V2——分取试液稀释后的体积，单位为毫升（mL）； V,分取试液的体积，单位为毫升（mL)； mo 试料的质量，单位为克（g）。 所得结果表示至小数点后第二位。若镍的质量分数小于0.10%时，表示至小数点后第三位；小于 010%时，表示至小数点后第四位。

GB/T5121.52008

3.3.12六次甲基四胺溶液（100g/L）。 3.3.13丁二酮乙醇溶液（10g/L）：溶解10g丁二酮溶于乙醇中，稀释至1000mL。 3.3.14镍标准溶液：称取1.000g纯镍（镍的质量分数≥99.95%）置于250mL烧杯中，加入20mL 硝酸（3.3.4)加热溶解，煮沸除去氮的氧化物，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此 1mL溶液含0.001g镍。

3. 3. 15. 1配制

称取3.312g硝酸铅置于300mL烧杯中，加入少量水溶解，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至 刻度，混匀。

3. 3. 15. 2标定

移取10.00mL乙二胺四乙酸二钠标准溶 0m六次申基四股 溶液（3.3.12），50mL水，4滴5滴二甲酚橙溶液（3.3.17），用乙酸（3.3.7)中和至溶液由紫色变为黄 色，以硝酸铅标准滴定溶液（3.3.15）滴定至溶液由黄色变为红色为终点， 按式(3)计算硝酸铅标准滴定溶液（3.3.15)相当于NazEDTA标准溶液（3.3.16)的毫升数

移取30.00mL镍标准溶液（3.3.14)于300mL烧杯中，用氨水（3.3.8）中和至生成蓝色镍氨络离 子并过量1mL，加人10mL六次甲基四胺溶液（3.3.12），50mL水，准确加人35mL乙二胺四乙酸二 钠标准溶液（3.3.16），4滴5滴二甲酚橙溶液（3.3.17），用乙酸（3.3.7)中和至溶液由紫红色变为黄绿 色，以硝酸铅标准滴定溶液（3.3.15)滴定至溶液由黄绿色变为紫红色为终点。 按式（4）计算Na，EDTA标准溶液的实际浓度

GB/T5121.5—2008

平行标定三份，消耗的硝酸铅标准滴定溶液体积的极差不超过0.10mL，取其平均值，否则重新 标定。 3.3.17二甲酚橙溶液（2g/L）。 3.3.18甲基红乙醇溶液(1g/ L)

3.4.1备有自动搅拌装置和精密支流电流表、电压表的电解器， 3.4.2铂阴极：用直径约0.2mm的铂丝，编制成每平方厘米约36μm筛孔的网，制成网状圆 图1。 3.4.3铂阳极：螺旋形，见图2。

有自动搅拌装置和精密支流电流表、电压表的电解器。 明极：用直径约0.2mm的铂丝，编制成每平方厘米约36μm筛孔的网，制成网状圆筒形，见

3.4.3铂阳极：螺旋形，见图2

厚度不大于1mm的碎屑。

胺表7称取试样（3.5）精确至0.0001g

表7试料量及分取试液体积

独立地进行二次测定，取其平均值。

3. 6.3 空白试验

GB/T5121.5—2008

3.6.4.5用快速定量滤纸过滤，用水洗涤烧杯3次～4次，洗涤沉淀5次～6次。用15mL热硝酸 (3.3.4)分次将沉淀溶解于原烧杯中，滤纸用热硝酸（3.3.5)洗涤4次～5次，洗液并入原烧杯中。将溶 液蒸发至10mL左右，冷却。 3.6.4.6用氨水（3.3.8)中和溶液（3.6.4.5）至产生蓝色镍氨络离子，并过量1mL，加人10mL六次 甲基四胺溶液（3.3.12），50mL水，用滴定管准确加人NazEDTA标准溶液（3.3.16）（1mg镍约需 1mLNazEDTA标准溶液），并过量5.00mL，加人4滴～5滴二甲酚橙溶液（3.3.17），用乙酸（3.3.7） 中和至溶液由紫红色变为黄绿色。用硝酸铅标准滴定溶液（3.3.15)滴定至溶液由黄绿色变为紫红色为 终点。

在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测试值，在表9给出的平均值范围内，两个测试结果的 绝对差值不超过再现性限（R)，超过再现性限（R)的情况不超过5%，再现性限（R)按表9数据采用线性 内插法求得：

本分析方法标准的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核。

GB/T 5121.52008

4方法四丁二酮分光光度法

本方法规定用门 中镍质量分数最高到2.50%的测定

通过沉淀丁二酮肟络合物使镍从试样的氨水溶液中分离。用氯仿萃取此络合物。蒸发有机物，消 解络合物。用伏安终点指示法间接络合滴定测定镍含量

通过沉淀丁二酮络合物使镍从试样的氨水溶液中分离。用氯仿萃取此络合物。蒸发有机物，消

在分析中仅使用分析纯试剂及蒸馏水或去离子水。 4.4.1三氯甲烷。 4.4.2无水硫酸钠。

4.4.3盐酸(1±1)

4.4.4过氧化氢溶液（p1.10g/mL）。 4.4.5盐酸羟铵[HONH.CI]溶液（10g/L)用氨溶液调节到pH7。 4.4.6络合溶液：将240mL酒石酸钠溶液（100g/L），90mL氢氧化钠溶液（40g/L），480） 结晶水的醋酸钠（CHsCOONa·3HzO）溶液（200g/L）及200mL含5个结晶水的硫 (NazSzO：·5H2O)溶液（200g/L），混匀。 4.4.7丁二酮甲烷溶液（10g/L）。

4.4.8镍标准溶液（1g/L）：溶解1.000g镍（镍含量不小于99.8%)于10mL硝酸（pl.38

按照ISO/R1811规定的操作条件进行取样

4.7.1.1估计镍含量最高到0.5%，称样1g（准确到0.001g）。 4.7.1.2估计镍含量在0.5%和2.5%之间，称样0.4g（准确到0.001g），加无镍纯铜0.6g（准确到 ±0. 001g)。

4. 7. 2 空白实验

在测定时，同时进行空百实 剂量相同

4.7.3.1溶解试料（4.7.1)于20mL盐酸（4.4.3)中，并分次小量加入10mL过氧化氢（4.4.4)溶液， 冷却直到激烈反应停止。当试料完全溶解后，加热使溶液煮沸并继续煮沸药1min以除去过量的过氧 化氢，冷却至室温，将溶液转移到500mL容量瓶中，稀释到刻度，混匀。 1.7.3.2用移液管移取溶液25mL（或估计镍含量在1.5%到2.5%间时取10mL)于250mL分液漏 斗中，加5mL盐酸羟铵溶液（4.4.5）及50mL络合溶液（4.4.6），每次加试剂后都要摇动。用pH试纸 检查，溶液的pH值应在6.5～7.2。必要时再用1mol/L氢氧化钠溶液或1mol/L盐酸溶液进行调节。 加3mL丁二酮甲烷溶液（4.4.7），振荡60s，然后用移液管移取20mL三氯甲烷（4.4.1)于此溶液

中，振荡40s，使相分离

GB/T5121.52008

中，振荡40S，使相分离 4.7.3.3将黄色三氯甲烷溶液移人有玻璃塞的25mL锥型瓶（内装有1g无水硫酸钠（4.4.2)中，塞好 瓶塞，摇动除去三氯甲烷中的水。把三氯甲烷溶液移到光程长2cm的比色皿中，立即加盖）。 4.7.3.4在波长约405nm处，以三氯甲烷（4.4.1)做参比溶液，把分光光度计的吸光度调到零点后， 进行试液和空白试液的分光光度测量。 4.7.3.5如果估计镍含量太低，可用光程长4cm的比色皿在波长365nm处测量。

4.7.4校准曲线的绘制

迪玩定 溶液中分离。用氯仿萃取此络合物。蒸发有机物，消 解络合物。用伏安终点指示法间接络合滴定测定镍含量

用氯仿萃取此络合物。蒸发有机物，消 用伏安终点指示法间接络合滴定测定镍含量

分析仅用分析纯试剂和蒸馏水或相当纯度的水。 5.3.1 氨溶液(p0.91g/mL)。 5.3.2 氨溶液（1十10）。 5.3.3 硝酸溶液（1十1）。 5.3.4 高氯酸（pl.70g/mL）。 5.3.5盐酸羟胺。

分析仅用分析纯试剂和蒸

GB/T 5121.52008

GB/T 5121.52008

5.3.7 六次甲基四胺

5.3.8酒石酸溶液（500g/L）。

5.3.10丁二酮甲醇溶液（10g/L)。

5.3.12.1溶液的制

5.3.12.2溶液的标定

用移液管移取20.00mL铜溶液（5.3.14)于一个250mL烧杯中。加25.00mLNa2EDTA溶液 5.3.12.1）、六次甲基四胺（5.3.7)调节pH为6.2至6.4。加2.5mLMnEDTA溶液（5.3.13）。按 .5.6条用铜溶液（5.3.14)滴定过量的EDTA， EDTA溶液的滴定系数F由式（7）算出：

F= 20.00+V 25.00

5.3.13乙二胺四醋酸锰（Ⅱ）溶液（0.2g/L）：在1000mL的单刻度容量瓶内，用200mL水溶解 0.6155g一水合硫酸锰（Ⅱ）（MnSO，·HzO)、1.064g乙二胺四醋酸和10g六次甲基四胺（5.3.7)稀 释至刻度。1mL此溶液含0.2mgMn（IⅡ）。 注：为查明溶液中Mn和EDTA是否符合化学计量关系，可以加几毫克盐酸羟胺（5.3.5)和一滴羊毛络黑T指示溶 液。所产生的颜色应是灰暗的粉红色或兰色。如加一滴铜溶液时，则应转为一纯红；或加滴NaEDTA溶液 (5.3.12)时转为纯蓝色。 5.3.14铜溶液（0.01mol/L）：在1000mL的单刻度容量瓶内，用尽量少的硝酸(5.3.3)溶解0.6354g铜 纯度>99.9%）并稀释至刻度。 5.3.15络合溶液：溶解200g醋酸铵于500mL水中，用氨溶液（5.3.1）调至pH9。加400g硫代硫酸 钠，稀释至1000mL

5.4.1电位计，配有伏安终点指示装置。

注：这种用1μA～5μA直流电使电极化的装置制作简易，只需用2V蓄电池与一个1MQ电阻和电极串联即成。 电位计与电极并联。 5.4.2双铂电极：将直径为1mm的铂丝直接地，或先焊在铜丝上之后，封人玻管中，每一铂丝电极长 约4mm，自由几何表面积约为10mm。 5.4.3空吸薄膜过滤器，带磨口玻璃接头与250mL分液漏斗连接。 5.4.4滤膜，孔隙为1μm，与过滤器（5.4.3)连用。

5.5.1试样溶解与稀释

称取研细的样品1.000g，精确至0.001g，置于一个250mL高型烧杯内。加人5mL酒石酸溶液 （5.3.8)和20mL硝酸溶液（5.3.3）。待溶解完毕，加人约30mL水稀释，煮沸约5min以驱除氧化 亚氮。 冷却至室温，按下表所示将试液移入100mL的单刻度容量瓶（如镍含量估计低于10%）（m/m），或 500mL的单刻度容量瓶（如镍含量估计为10%）或更高。

GB/T5121.5—2008

用水稀释至刻度，摇匀。 依据估计的镍质量分数，按表10所示量分取试液于250mL的烧杯中。必要时，用水稀释至 50mL

表10试样量、稀释量、分取量和Na,EDTA加入量

5.5.2络合物的形成

按式（8)计算镍的质量分数，数值以%表示

.......(8 2

GB/T 5121.52008

GB/T 5121.52008

由不同实验室对同一样品所做的对比试验获得下述数据：

表11重复性、再现性

滴定达终点时，阳极会被二氧化锰（IV）所覆盖。在每次滴定之后必须将电极浸人含有少许过氧 盐酸溶液（1十5）中将这种覆盖层溶解掉

5. 8. 2且视指示剂

可用自视指示剂代替伏安法，但准确度会有所降低。二甲苯酚蓝与硝酸钾按1：50配合是适用的。 比时，滴定剂不用铜溶液，而应改为0.01mol/L的锌溶液

试验报告须包括下列内容： 样品的认识标志； b）所采用方法的编号； c）结果和采用的表示方法； d）测定中注意到的异常现象； e）本方法中未包括的，或认为是自行选定的高层标准规范范本，可能影响结果的任何操作

GB/T5121.52008

本部分方法三章条编号与ISO4742：1984章条编号对照

部分方法三章条编号与ISO4742:1984章条编号

GB/T 5121.52008

天然气标准表B.1本部分方法三与ISO4742:1984技术性