T／CCAS 004-2018  锰(矿)渣化学分析方法

5.30pH6的缓冲溶液

5.31氟化铵溶液（100g/L）

将100g氟化铵（NH,F)置于塑料杯中，加水溶解后，用水稀释至1L，贮存于塑料瓶中。 5.32硫酸铵（50g/L) 将5g硫酸铵[（NH.）2SO4］溶于水中，加水稀释至100mL。 5.33六次甲基四胺（100g/L） 将100g六次甲基四胺（C.H12N）溶于水中，加水稀释至1L。 5.34乙二基二硫代氨基甲酸钠（100g/L，简称铜试剂）

5.32硫酸铵（50g/L）

节能标准规范范本33六次甲基四胺（100

.34乙二基二硫代氨基甲酸钠（100g/L，简称铜

5.35氢氧化钾溶液（200g/L）

5.36酒石酸钾钠溶液（100g/L

5.37pH10的缓冲溶液

将67.5g氯化铵（NH,CI)溶于水中，加人570mL氨水，加水稀释至1L。

5.38氯化钡溶液（100g/L）

5.39硝酸银溶液（5g/L）

5.40钼酸铵溶液（40g/L）

将4g钼酸铵[（NH）Mo,Oa·4H,O溶于100mL水中

5.41抗坏血酸溶液（10g/L）

5.43碘化钾溶液（200g/L）

将20g碘化钾（KI)溶于水中，稀释到100mL.温

5.44三氧化二铁(Fe,0.)标准溶液

5.44.1三氧化二铁标准溶液的配制

称取0.1000g已于（105土5）℃烘过2h或（950土25）℃灼烧过1h的三氧化二铁（Fe2O3，基准试 ），精确至0.0001g，置于铂中，加入2g碳酸钠（5.20），搅拌均匀，在950℃～1000℃下熔融 0min～50min，冷却后，将埚放人已盛有20mL盐酸和100mL水并加热至微沸的300mL烧杯中， 年继续保持微沸状态，直至熔融物完全溶解，用水洗净埚及盖，冷却至室温后，移人1000mL容量瓶 中，用水稀释至标线，摇匀。此标准溶液每毫升含0.1mg三氧化二铁。

5.44.2工作曲线的绘制

吸取每毫升含0.1mg三氧化二铁的标准溶液0mL，1.00mL，2.00mL，3.00mL，4.00mL， 5.00mL，6.00mL分别放入100mL容量瓶中，加水稀释至约50mL，加入5mL抗坏血酸溶液（5.25）， 放置5min后，加人5mL邻菲罗啉溶液（5.26）、10mL乙酸铵溶液（5.27），用水稀释至标线，摇匀。放 置30min后，用分光光度计（6.12），10mm比色皿，以水作参比，于波长510nm处测定溶液的吸光度。 用测得的吸光度作为相对应的三氧化二铁含量的函数，绘制工作曲线

5.45五氧化二磷（P,O.）标准溶液

5.45.1五氧化二磷标准溶液的配制

称取0.1917g已于（105士5）℃烘过2h的磷酸二氢钾（KH,PO，基准试剂），精确至0.0001g，置 于300mL烧杯中，加水溶解后，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此标准溶液每毫升 含0.1mg五氧化二磷。 吸取50.00mL上述标准溶液放人500mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此标准溶液每毫升 含0.01mg五氧化二磷。

5.45.2工作曲线的绘制

吸取每毫升含0.01mg五氧化二磷的标准溶液0mL，2.00mL，4.00mL，6.00mL，8.00mL 10.00mL，15.00mL，20.00mL，25.00mL分别放人50mL容量瓶中，加人6.5mL硫酸（1+3），5ml 坏血酸溶液（5.41），混匀，沿瓶壁加水至约40mL，在不断摇动下加人4.0mL钼酸铵溶液（5.40），用 水冲洗瓶颈，混匀。置于沸水浴中加热5min，取下冷至室温，用水稀释至刻度，混匀。在分光光度计 6.12)上用10mm比色皿，以水为参比，于波长700nm处测定溶液的吸光度。用测得的吸光度作为相 对应的五氧化二磷含量的函数，绘制工作曲线

.46重铬酸钾标准溶液c（1/6K,Crz0,）=0.03

称取1.4709g已于（105土5） 解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀

5.47.1硫酸亚铁铵标准滴定溶液的配制

称取11.8g硫酸亚铁铵［（NH.）2SO4·FeSO.·6H2O]，溶于250mL硫酸（1十4）中，加水稀释 00mL。

5.47.2硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的标定

吸取25.00mL重铬酸钾标准溶液（5.46）于250mL锥形瓶中，加人10mL硫酸（1十4），10mL磷 发（1十4），加人50mL水，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至橙黄色消失，加人2～3滴二苯胺磺酸钠 指示剂溶液（5.53），继续小心滴定至溶液呈亮绿色为终点（V，）。 硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度按式（1)计算：

式中： c［(NH)SO，·FeSO4·6H,O]—硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L)； 0.03 重铬酸钾标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； 25.00 加人重铬酸钾标准溶液的体积，单位为毫升（mL）： V 滴定时消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）。

.47.3硫酸亚铁铵标准滴定溶液对一氧化锰的酒

硫酸亚铁铵标准滴定溶液对一氧化锰的滴定度按式（2)计算： TMno=c[(NH,),SO.FeSO,:6H,O]X70.94

式中： 硫酸亚铁铵标准滴定溶液对一氧化锰的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL）； 70.94——MnO的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)。

5.48碳酸钙标准溶液[c（CaCO,）=0.024mol/L

称取0.6g（m）已于（105±5）℃烘过2h的碳酸钙（CaCO3，基准试剂），精确至0.0001g，置 mL烧杯中，加入约100mL水，盖上表面皿，沿杯口慢慢加入10mL盐酸（1十2），搅拌至碳酸钊 容解，加热煮沸并微沸1min～2min。冷却至室温后，移人250mL容量瓶中，用水稀释至标 匀。

.49EDTA标准滴定溶液c（EDTA）=0.015m0

EDTA标准滴定溶液的酉

称取5.6gEDTA（乙二胺四乙酸二钠，C1oH14N2O：Na2·2H2O)置于烧杯中，加入约200mL水 加热溶解，过滤，加水稀释至1L，摇匀

EDTA标准滴定溶液浓度

吸取25.00mL碳酸钙标准溶液（5.48）放入300mL烧杯中，加水稀释至约200mL，加入适量的 CMP混合指示剂（5.56），在搅拌下加入氢氧化钾溶液（5.35）至出现绿色荧光后再过量2mL～3mL，用 EDTA标准滴定溶液滴定至绿色荧光消失并呈现红色（V.）。 EDTA标准滴定溶液的浓度按式（3）计算

c(EDTA) m 按5.48配制碳酸钙标准溶液的碳酸钙的质量，单位为克（g）； V2 滴定时消耗EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； 100.09 CaCO，的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）： 10 全部碳酸钙标准溶液与所分取溶液的体积比

5.49.3EDTA标准滴定溶液对各氧化物的滴定度的计算

(EDTA) m1X1000 m V,X10X100.09 V,X1.0009

TAl20=c(EDTA)X50.98 Tcao =c(EDTA)X56.08 TM0 =c(EDTA) X 40.31

TMg0 =c(EDTA) X 40.31 式中： TAl203 EDTA标准滴定溶液对三氧化二铝的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL）； Tcao EDTA标准滴定溶液对氧化钙的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL）； TMgO EDTA标准滴定溶液对氧化镁的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL）； c(EDTA) EDTA标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L)； 50.98 （1/2Al.O）的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)； 56.08 CaO的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)； 40.31 MgO的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)。

5.50乙酸铅标准滴定溶液（c[Pb（CH，C00O)，=0.015mol/L

5.50.1乙酸铅标准滴定溶液的配制

EDTA标准滴定溶液与乙酸铅标准滴定溶液的位

从滴定管缓慢放出10.00mL～15.00mLEDTA标准滴定溶液（V3，5.49）于300mL烧杯中，加水 稀释至约150mL，加人10mLpH6的缓冲溶液（5.30），加入4～5滴半二甲酚橙指示剂溶液（5.55），用 乙酸铅标准滴定溶液滴定至红色（V。） EDTA标准滴定溶液与乙酸铅标准滴定溶液的体积比按式（7)计算

K，——EDTA标准滴定溶液与乙酸铅标准滴定溶液的体积比： V：一加入EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL)； V.—滴定时消耗乙酸铅标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL)

5.51氢氧化钠标准滴定溶液[c（NaOH)=0.15mol/

5.51.1氢氧化钠标准滴定溶液的配制

称取30g氢氧化钠(NaOH)溶于水后， 加水稀释至5L.充分摇匀，贮存于塑料瓶

称取0.8g（m2）苯二甲酸氢钾（CH,KO4，基准试剂），精确至0.0001g，置于300mL烧杯中，加 约200mL预先新煮沸过并冷却后用氢氧化钠溶液中和至酚酞呈微红色的冷水，搅拌使其溶解，加入 ～7滴酚酰指示剂溶液（5.54），用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至微红色（Vs）。 氢氧化钠标准滴定溶液的浓度按式（8）计算，

·（8） 式中： c(NaOH)一氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； m2 苯二甲酸氢钾的质量，单位为克（g）； Vs 滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； 204.2 苯二甲酸氢钾的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)

c(NaOH) 氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mo1/L）； m2 苯二甲酸氢钾的质量，单位为克（g）； Vs 滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）： 204.2 苯二甲酸氢钾的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)

6.51.3氢氧化钠标准滴定溶液对二氧化硅的滴定

圭的滴定度按式（9)计算： Tsio=c(NaOH)X 15.02

Tso =c(NaOH) X 15.

Tsi 氢氧化钠标准滴定溶液对二氧化硅的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL）： c(NaOH) 氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； 15.02 （1/4SiO，）的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）

Tsi 氢氧化钠标准滴定溶液对二氧化硅的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL）； c(NaOH) 氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； 15.02 （1/4SiO，）的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）

5.52五氧化二钒（V0,）

5.53二苯胺磺酸钠指示剂溶液(2g/L)

将0.2g二苯胺磺酸钠溶于100mL水中

5.54酚指示剂溶液（10g/L）

称取1.000g酸性铬蓝K、2.500g萘酚绿B与50g已在（105土5）℃烘干过的硝酸钾（KNO），混合 研细，保存在磨口瓶中。 滴定终点颜色不正确时，可调节酸性铬蓝K与萘酚绿B的配制比例，并通过国家标准样品/标准物 质进行对比确认，

称取1.000g酸性铬蓝K、2.500g萘酚绿B与50g已在（105土5）℃烘干过的硝酸钾（KNO），混合 研细，保存在磨口瓶中。 滴定终点颜色不正确时，可调节酸性铬蓝K与萘酚绿B的配制比例，并通过国家标准样品/标准物 质进行对比确认

5.58甲基红指示剂溶液（2g/L

将0.2g甲基红溶于100mL乙醇（5.12)中

将定量滤纸撕成小块，放人烧杯中，加水浸没，在搅拌下加热煮沸10min以上，冷却后放入广口瓶 中备用

带盖，容量30mL~50mL

容量100mL~150mL

可控制温度（700士25)℃、（950士25)℃。隔焰加热炉，在炉膛外围进行电阻丝加热，应使用温度控 制器准确控制炉温

可控制温度（105±5）℃（150±5)℃

直径40mm，高25mm，带磨口盖。

pH0.5~pH5.0

长70mm~80mm，可耐温1200℃

6.14库仑积分测硫仪

高温炉、电解池、磁力搅拌器和库仑积分器组成

试样应具有代表性和均勾性，按GB/T2007.1方法取样。采用四分法或缩分器将试样缩分至约 100g，试样经80um方孔筛筛析，将筛余物经过研磨后使其全部通过孔径为80um方孔筛，充分混匀， 装人两个试样瓶中，一份用于水分的测定（不烘干），另一份用于其他项目的测定，需在（105士5）℃下烘 干1h~2h

3水分的测定——干燥差减法

试样在（105士5)℃的条件下干燥至恒量，失去的质量即为水分含量 10

称取约2g试样（m3），精确至0.0001g，置于已烘干至恒量的带有磨口塞的称量瓶（6.9）中 5士5)℃的干燥箱内烘干1h以上（烘干过程中称量瓶应散开盖），取出，盖上磨口塞，放人干燥器 至室温，称量。如此反复烘于、冷却、称量，直至恒量（m）。

8.3结果的计算与表示

水分的质量分数w本分按式（10)计算：

式中： W水分 水分的质量分数，%； m3 烘干前试料质量，单位为克（g)； m4 烘于后试料质量，单位为克（g）。

一氧化锰的测定硫酸亚铁铵容量法

试样用磷酸加热分解，以高氯酸氧化 价锰成三价锰，然后以二苯胺磺酸钠作指示剂，用硫酸亚 标准滴定溶液滴定至溶液由紫色变为无色为终点

称取约0.1g试样（ms），精确至0.0001g，置于250mL锥形瓶中，加人少量水润湿，摇动使试样分 散，加人20mL磷酸，加人3mL~5mL硝酸，加热煮沸至有烟雾，取下稍冷，加人3mL~5mL高氯 酸，加热至液面平静无小气泡，中间应摇动数次。取下冷却至60℃～70℃，沿杯壁加人约50mL水，冷 却至室温，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（5.47）滴定至浅紫色，加入2～3滴二苯胺磺酸钠指示剂溶液 5.53），继续滴定至溶液呈无色为终点（V）。 注：高氯酸蒸汽与有机材料形成爆炸性混合物。因此，当用高氯酸时，有必要采取特殊的预防措施，例如使用已用 水冲洗过的通风柜，通常禁止在同一通风柜内使用有机物质

9.3结果的计算与表示

TMno X V6 WMno X 100% msX1000

式中： Mno 氧化锰的质量分数，%； TMmO 硫酸亚铁铵标准滴定溶液对一氧化锰的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL）： V 滴定时消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； ms 试样的质量，单位为克（g）

LD三氧化二铁的测定邻菲罗啉分光光度法（基准法

在酸性溶液中，加人抗坏血酸溶液，使三价铁离子还原为二价铁离子，与邻菲罗啉生成红色配合

于波长510nm处测定溶液的吸光度

称取约0.5g试样（m。），精确至0.0001g，置于银中，加人7g～8g氢氧化钠（5.18），盖上埚 盖（留有缝隙），放入高温炉（6.7）中，从低温升起，在700℃的高温下熔融30min，其间取出摇动1次。 用钳夹持埚旋转，使熔融物均匀地附于璃内壁，冷却后，将璃放入已盛有约100mL沸水的 300mL烧杯中，盖上表面皿，在电炉上适当加热，待熔块完全浸出后，取出埚，用水冲洗埚和盖。 生搅拌下一次加人25mL~30mL盐酸，再加人1mL硝酸，用热盐酸（1十5）洗净璃和盖。将溶液加 热微沸约1min，冷却至室温后，移入250mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液A供测定三氧 化二铁（10.2或21）、三氧化二铝（11.2）、二氧化硅（16.2）和二氧化钛（19）用。 从上述溶液A中吸取2.50mL溶液放入100mL容量瓶中（试样溶液的分取量视铁的含量而定）， 加水稀释至约40mL。加人5mL抗坏血酸溶液（5.25），放置5min，然后再加入5mL邻菲罗啉溶液 （5.26）、10mL乙酸铵溶液（5.27），用水稀释至标线，摇匀。放置30min后，用分光光度计（6.12）、 0mm比色皿，以水作参比，于波长510nm处测定溶液的吸光度。在工作曲线（5.44.2）上查出三氧化 二铁的含量（m，）

10.3结果的计算与表示

三氧化二铁的质量分数wFe0按式（12)计算：

mX100 WFe2 Os X100% m.X1000

式中： Fe2 O3 三氧化二铁的质量分数，%； m7 扣除空白试验值后100mL测定溶液中三氧化二铁的含量，单位为毫克（mg）； m6 试样的质量，单位为克（g）

试样用氢氧化钠熔融，分离锰、铁、钛等元素，在弱酸性溶液中，加人过量的EDTA标准滴定溶液， 一定条件下，先使铝等离子与EDTA充分配位，过量的EDTA，以半二甲酚橙为指示剂，用乙酸铅标 准滴定溶液滴定。再加人氟化铵溶液，置换出铝与EDTA配合物中的EDTA，然后用乙酸铅标准溶液 商定置换出的等物质量的EDTA。

从10.2溶液A中吸取25.00mL溶液放人300mL烧杯中，加入50mL水，加热近沸，取下稍冷，在 搅拌下一次加人30mL氢氧化钠溶液（5.28），滴加810滴过氧化氢，煮沸3min5min，取下静置待 使沉淀沉降用含有少量滤纸浆（5.59）的慢速滤纸过滤，用热的氢氧化钠溶液（5.29）洗涤烧杯及沉淀 6次，滤液及洗液收集于400mL烧杯中。加入2～3滴酚献指示剂溶液（5.54），在搅拌下用盐酸 （1十1）调至红色消失并过量3mL~5mL盐酸（1十1）。 加入EDTA标准滴定溶液（5.49）至过量10.00mL～15.00mL（对铝含量而言；不记读数），用氨水 1十1)和盐酸（1十1）调节溶液pH4左右（用精密pH试纸检验），然后加人10mLpH6的缓冲溶液 5.30），加热煮沸3min～5min。取下，冷至室温，加人7～8滴半二甲酚橙指示剂溶液（5.55），用乙酸 沿标准滴定溶液（5.50）滴定至由黄色至红色（不记读数）。然后立即向溶液中加入10mL氟化铵溶液

5.31），并加热煮沸2min～3min，取下，冷至室温，补加2～3滴半二甲酚橙指示剂溶液（5.55），用乙酸 铅标准滴定溶液（5.50）滴定至由黄色至红色（记读数，V，）。

11.3结果的计算与表示

三氧化二铝的质量分数wAzo.按式（13)计算

WAl2 0s= (13 m6X1000

WAl2 03 三氧化二铝的质量分数，%； TAl20s一 EDTA标准滴定溶液对三氧化二铝的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL）； K EDTA标准滴定溶液与乙酸铅标准滴定溶液的体积比； V 滴定时消耗乙酸铅标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； m6 试样的质量，单位为克（g）； 10 全部试样溶液与所分取试样溶液的体积比。

12氧化钙的测定EDTA滴定法

称取约0.5g试样（m，）精确至0.0001g，置于250mL烧杯中，加入15mL~20mL盐酸，加热溶 解试样后，加人10mL硝酸，加热至没有小气泡产生，取下，冷却后加人10mL硫酸，低温加热至有白烟 冒出，取下，冷却。加入10mL~15mL盐酸，加热微沸3min～5min，加人30mL~40mL热水，加热 煮沸，冷却，用含有滤纸浆（5.59)的快速滤纸过滤，用盐酸洗液（1十50）洗涤残渣和滤纸3～4次，然后用 热水洗3~4次，保留滤液。将滤液蒸发至约100mL，

12.2.2碳酸钠熔融

将带有残渣的滤纸（12.2.1)转移至铂中，于高温炉（6.7)中500℃～600℃灰化，取出稍冷，加 水润湿残渣，加人2～3滴硫酸（1十1）、7mL氢氟酸，加热蒸干，于高温炉中500℃600℃灼烧，冷却 后加1g～2g无水碳酸钠（5.20）于（950士25）℃熔融5min，冷却，分次滴加盐酸（1十1），加热至熔块完 全溶解，将此溶液与主液（12.2.1）合并

12.2.3消除滴定干扰

解至刚好沉淀消失：依次加入5mL硫酸铵溶液（5.32），30mL六次甲基四胺溶液（5.33），加热至 80℃～90℃，并保温15min～20min，冷却至室温，加人80mL铜试剂（5.34），移人250mL容量瓶中， 用水稀释至标线，摇匀。用慢速滤纸干过滤于250mL锥形瓶中，如果溶液浑浊，再用慢速滤纸过滤 饮，此溶液B供测定氧化钙（12.2）和氧化镁（13.2）用

进行空白试验时，所用氨水和盐酸的量与试液用

吸取25.00mL溶液B放入300mL烧杯中，加水稀释至约200mL。加人5mL三乙醇胺溶液 （1十2)及适量的CMP混合指示剂（5.56），在搅拌下加人氢氧化钾溶液（5.35）至出现绿色荧光后再过量 5mL～8mL，此时溶液酸度在pH13以上，用EDTA标准滴定溶液（5.49）滴定至绿色荧光完全消失并 呈现红色（V）。

12.3结果的计算与表示

排水管道标准规范范本氧化钙的质量分数wcao按式(14)计算

W Cao = （14 m,X1000

WCao 氧化钙的质量分数，%； Tcao EDTA标准滴定溶液对氧化钙的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL）； V 滴定氧化钙时消耗EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； V 滴定氧化钙时空白试验消耗EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； ㎡7 12.2.1中试样的质量，单位为克（g）； 10 全部试样溶液与所分取试样溶液的体积比

13.3结果的计算与表示

氧化镁的质量分数wMso按式（15)计算：

WMgo ..·( 15 m.X1000

WMgO 氧化镁的质量分数，%； TMgO EDTA标准滴定溶液对氧化镁的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL）； Vs 滴定氧化钙时消耗EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； V。 滴定氧化钙时空白试验消耗EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； Vl 滴定钙、镁总量时消耗EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；

V1 滴定钙、镁总量时相应空白试验消耗EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； m7 12.2.1中试样的质量，单位为克（g）； 10 全部试样溶液与所分取试样溶液的体积比

公园标准规范范本14全硫的测定硫酸锁重量法（基准法）