选取仪器量程上限50%左右的标准溶液，连续测量6次，按公式（5） 准偏差（RSD），即为检测仪重复性。

校准结果应在校准证书上反映。校准证书应至少包括以 a）标题：“校准证书”； b）实验室名称和地址； c）进行校准的地点（如果与实验室的地址不同）； ）证书的唯一标识（如编号），每贞及总贞数的标识： e）客户的名称和地址：

由于复校时间间隔的长短是由仪器的使用情况、使用者、仪器本身质量等因素所决 定，因此，送校单位可根据实际使用情况自主决定复校间隔，建议不超过1年。更换重 要部件、维修、重新安装或对仪器性能有怀疑时，应随时校准

校准记录格式（参考）

锅炉标准A.3检测仪的测量线性

校准证书内页格式（参考）

校准证书内页格式（参考）

C. 1. 1 试剂

标准溶液制备及标定方法

c.1.1.1碘溶液Lc（1/2I2）=0.10mo1/LJ：称量40g碘化钟，溶于25mL水中，加入 12.7g碘。待碘完全溶解后，用水定容至1000mL。移入棕色瓶中，暗处储存。 C.1.1.21mo1/L氢氧化钠溶液：称量40g氢氧化钠，溶于水中，并稀释至1000mL。 C.1.1.30.5mo1/L硫酸溶液：取28mL浓硫酸缓慢加入水中，冷却后，稀释至1000mL C.1.1.4硫代硫酸钠标准溶液[c(Na2S203)=0.1000mo1/L]：称量25g硫代硫酸钠 (NazS.03·5H0），溶于1000mL新煮沸并已放冷的水中。加入0.2g无水碳酸钠，贮存 于棕色瓶内，放置一周后，再按A.1.3标定其准确浓度。 C.1.1.50.5%淀粉溶液：将0.5g可溶性淀粉，用少量水调成糊状后，再加入100ml 沸水后，并煮沸约2～3min至溶液透明。冷却后，加入0.1g水杨酸或0.4g氯化锌 保存。 C.1.1.6甲醛标准储备溶液：取2.8mL含量为36%～38%甲醛溶液，放入1L容量瓶中， 加水稀释至刻度。此溶液1mL约相当于1mg甲醛。其准确浓度用碘量法标定。 C.1.1.7碘酸钾标准溶液[c（1/6KI03)=0.1000mo1/L]：准确称量3.5667g经105℃ 烘干2h的碘酸钾（优级纯），溶解于水，移入1L容量瓶中，再用水定容至1000mL。 C.1.1.81mo1/L盐酸溶液：量取82mL浓盐酸加水稀释至1000mL。 .1.2甲醛标准储备溶液的标定

C.1.2甲醛标准储备溶液的标定

精确量取20.00mL待标定的甲醛标准储备溶液，置于250mL碘量瓶中。加人入20.00 nL碘溶液[c（1/2I,）=0.10mo1/L]和15mL1mo1/L氢氧化钠溶液，放置15min。 加入20mL0.5mo1/L硫酸溶液，再放置15min，用[c（NazS,03）=0.1000mo1/L]硫代硫 酸钠溶液滴定，至溶液呈现淡黄色时，加入1mL0.5%淀粉溶液继续滴定至恰使蓝色褪 去为止，记录所用硫代硫酸钠溶液体积（V），mL。同时用水作试剂空白滴定，记录空白 滴定所用硫代硫酸钠标准 1浓度用公式（C.1）计算

式中： C一一甲醛标准溶液浓度，单位为毫克每毫升（mg/mL）： V一一试剂空白消耗[c(NazS203)=0.1000mo1/L]硫代硫酸钠的体积，单位为毫升 (mL）; V一一甲醛标准贮备溶液消耗[c(NazS.0)=0.1000mo1/L]硫代硫酸钠的体积，单 位为毫升（mL）； Ci一一硫代硫酸钠标准溶液的摩尔浓度，单位为摩尔每升（mo1/L)； 15一一与1mL硫代硫酸钠[c(Na2S.03)=0.1000mo1/L]相当的以毫克表示的甲醛的 质量；单位为毫克（mg）； 20一一所取甲醛标准贮备溶液的体积，单位为毫升（mL）。 标准和空白滴定各重复两次，两次滴定体积误差不超过0.05mL，否则重新滴定 C.1.3硫代硫酸钠标准溶液的标定 精确量取25.00mL碘酸钾标准溶液［c（1/6KI0=0.1000mo1/L]，于250ml 碘量瓶中，加入75mL新煮沸后冷却的水，加3g碘化钾及10mL1mo1/L盐酸溶液， 摇匀后放入暗处静置3min。用硫代硫酸钠标准溶液滴定析出的碘，至淡黄色，加入1ml

C.1.3硫代硫酸钠标准溶液的标定

精确量取25.00mL碘酸钾标准溶液［c（1/6KI0=0.1000mo1/L]，于250ml 碘量瓶中，加入75mL新煮沸后冷却的水，加3g碘化钾及10mL1mo1/L盐酸溶液， 摇匀后放入暗处静置3min。用硫代硫酸钠标准溶液滴定析出的碘，至淡黄色，加入1ml 0.5%淀粉溶液呈蓝色。再继续滴定至蓝色刚刚褪去，即为终点，记录所用硫代硫酸钠 容液体积，其准确浓度用式（C.2）计算：

0.1000×25.00 V （C.2) 式中： c一一硫代硫酸钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mo1/L）； V一一所用硫代硫酸钠溶液的体积，单位为毫升(mL）； 平行滴定两次，所用硫代硫酸钠溶液相差不能超过0.05mL，否则应重新做平行 E。

干燥器中干燥24h的亚硝酸钠，

加水移入500mL容量瓶中，加水稀释至刻度，混匀。此溶液每毫升相当于1000Hg的亚 硝酸钠。 C.2..2亚硝酸盐标准使用溶液：准确移取1.00mL亚硝酸盐标准储备液于100mL容量 瓶中，用水稀释至刻度，此溶液每毫升相当于10.0g亚硝酸钠，

C.3.1.1淀粉指示液：将0.5g可溶性淀粉，用少量水调成糊状后，再加入100mL沸 水，并煮沸2～3min至溶液透明。冷却后，加入0.1g水杨酸或0.4g氯化锌保存。 C.3.1.2四氯汞钠吸收液：称取氯化汞13.6g及氯化钠6.0g，溶于水并稀释至1000mL 放置过夜，过滤后备用。 C.3.1.3二氧化硫标准储备溶液：称取0.5g亚硫酸氢钠，溶于200mL四氯汞钠溶液 中，放置过夜，上清液用定量滤纸过滤备用

C.3.2二氧化硫标准溶液的标定

式中： c一一二氧化硫标准溶液浓度，单位为毫克每毫升（mg/mL）； 毫升（mL）; 液的体积，单位为毫升（mL）； 单位为摩尔每升（mol/L）：

甲醛示值误差测量结果的不确定度评定示例

测量结果的不确定度评定示例

式中： Ac一一检测仪的示值误差，mg/kg； c一一检测仪3次测量平均值，mg/kg； 标准溶液浓度值，mg/kg。

E.1.4不确定度来源

根据甲醛示值误差的校准过程分析，其不确定度主要有3个来源： E.1.4.1测量重复性引入的不确定度，A类，记为：U； E.1.4.2所采用标准物质的不确定度，B类，记为：U2； E.1.4.3标准溶液配制引入的不确定度，B类，记为：Us E.1.5不确定度评定 5.1测量重复性引入的不确定度，采用A类方法进行评定。对一台甲醛量程为（0.0~ 500.0）mg/kg的检测仪，测量浓度为100mg/kg的校准点，连续测量10次，得到测量 列，见表E. 1。

E.1.5不确定度评定

表E.1重复性测量结果

标准不确定度 u(c,)= s(c,)=1. 15 mg/kg 日常校准次数为三次， Ulrel = /3 c

Zc,=98.72 mg/kg

E.1.5.2校准用标准物质带来的不确定度u2，可以从标准物质的证书中查到，其相对标 准标准不确定度为

E.1.5.3标准溶液配制引入的不确定度u

E.1.5.3标准溶液配制引入的不确定度u

E.1.5.3标准溶液配制引入的不确定度u3 标准溶液配制引入的不确定度分量，主要来源于配制溶液所使用的容量瓶和分度吸 量管。按仪器使用说明书设置仪器参数，则仪器校准点100.0mg/kg对应于甲醛标准溶 夜浓度为1.00mg/L。标准物质浓度为10.0mg/mL，经过2次稀释，将甲醛溶液稀释为 1.00mg/L。所使用的玻璃量器均为A级，最大允许误差可在规程中查到。按均匀分布 /3。不确定度评定见表 E. 2

玻璃量器引入不确定度分

.1.5.4不确定度分量

测量结果的不确定度分量见表E.3

测量结果的不确定度分量见表E.3

E.1.6合成标准不确定度

标准不确定度分量不相关，所以合成相对标准不确定度为

= (c u2rer)? +[c2rel) + (c2u3rer)} =1.68%

表E.3测量结果不确定度分量

E.1.7相对扩展不确定度U的计算

E.1.7相对扩展不确定度U的计算

E.1.8不确定度报告 甲醛示值误差测量结果的相对扩展不确定度为：Urel=3.6%k=2。 E.2亚硝酸盐示值误差测量结果的不确定度评定示例

E.1.8不确定度报告

U rel = k · Ucrel =3. 6%

E. 2. 2 数学模型

式中： Ac一一检测仪的示值误差，mg/kg； c一一检测仪3次测量平均值，mg/kg； c一—标准溶液浓度值，mg/kg。 E.2. 3灵敏系数

E.2.4不确定度来源

根据亚硝酸盐示值误差的校准过程分析，其不确定度主要有3个来源： E.2.4.1测量重复性引入的不确定度，A类，记为：U； E.2.4.2所采用标准物质的不确定度，B类，记为：U； E.2.4.3标准溶液配制引入的不确定度，B类，记为：U:

E.2.5不确定度评定

E.2.5.1测量重复性引入的不确定度，采用A类方法进行评定。对一台亚硫酸盐量程为 （0.0～500.0）mg/kg的检测仪，测量浓度为100mg/kg的校准点，连续测量10次，得 到测量列, 见表 E. 4。

表E.4重复性测量结果

标准不确定度 u(c,)= s(c,)=1. 19 mg/kg 日常校准次数为三次， Ulrel = /3

E.2.5.3标准溶液配制引入的不确定度u

U srel U2rel K

表E.5玻璃量器引入不确定度分量

E.2.5.4不确定度分量

表E.6测量结果不确定度分量

E.2.6合成标准不确定度

不确定度分量不相关，所以合成相对标准不确

E. 2. 7 相对扩展不确定度 U.的计算

E.2.8不确定度报告

ucrel = /c,|u2rel )2 +[(c2|lurel )2 + (c2 |u3rel )]2 =1.1%

，甲醛示值误差测量结果的相对扩展不确定

E.3. 2 数学模型

式中： Ac一一检测仪的示值误差，mg/kg； 一一检测仪3次测量平均值，mg/kg C. 标准溶液浓度值，mg/kg。

E.3. 3 灵敏系数

E.3.4不确定度来源

根据亚硝酸盐示值误差的校准过程分析，其不确定度主要有3个来源： E.3.4.1测量重复性引入的不确定度，A类，记为：U； E.3.4.2所采用标准物质的不确定度，B类，记为：Uu； E.3.4.3标准溶液配制引入的不确定度，B类，记为：Us； E.3.5不确定度评定 E.3.5.1测量重复性引入的不确定度，采用A类方法进行评定。对一台亚硫酸盐量程为 （0.0～500.0）mg/kg的检测仪，测量浓度为100mg/kg的校准点，连续测量10次，得 到测量列, 见表 E. 7。

E.3.5不确定度评定

表E.7重复性测量结果

标准不确定度 u(c.) = s(c,)=1. 59 mg/kg 日常校准次数为三次， Ui rel = C

c==c,=100.52 mg/kg

c==c,=100.52 mg/kg

E.3.5.2校准用标准物质带来的不确定度u,，可以从标准物质的证书中查到，其相对标 准标准不确定度为

E.3.5.3标准溶液配制引入的不确定度u.

.3标准溶液配制引入的不确定度u3 示准溶液配制引入的不确定度分量，主要来源于配制溶液所使用的容量瓶和分度吸

表E.8玻璃量器引入不确定度分量

测量结果的不确定度分量见表E.

E.3.6合成标准不确定

标准不确定度分量不相关，所以合成相对标准不确定度为：

E.3.8不确定度报告

Uerel = /c, u2rer) +[(c2|urer ) +(c2 |u3rer)] =1

工字钢标准甲醛示值误差测量结果的相对扩展不确定

Ure = k ·uore/ =2. 4%

E.4.4输入量的标准不确定度评定

E.4.4输入量的标准不确定度评定

E.4.4.1A类标准不确定度评定u(al)

A类标准不确定度的主要来源是分析仪的波长测量重复性，可以通过连续测量得到 测量列，进行评定。 使用光纤光谱仪，对一台多参数食品快速分析仪连续测量10次，得到1组测量列 为400.75nm，401.08nm，401.17nm，400.74nm，400.77nm，400.84nm，401.21nm 400.76 nm,401.09 nm,401.10nm。

则可得到：u(l)=

园林标准规范范本则可得到：u(al)=