DZ／T 0064.71-2021  地下水质分析方法 第71部分：α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、六氯苯、p, p′-滴滴伊、p, p′-滴滴滴、o,p′-滴滴涕和p,p′-滴滴涕的测定 气相色谱法

4.9替代物标准贮备液

可程序升温和数据处理，带毛细管进样口、分流/不分流进样口的气相色谱仪，配电子捕获检 器应检定合格后使用。

螺钉标准水浴温度可调、真空可控。

水浴温度可调、真空可控。

水浴温度可调、氮气流速可控。

螺纹细口、预清洗的棕色玻璃瓶，容积2mL和1L，瓶盖内衬有聚四氟乙烯膜

固定相为100%的甲基聚硅氧烷，或5%苯基、95%甲基聚硅氧烷或14%氰内基、86%甲基聚硅 氧烷的毛细管色谱柱；有机氯农药专用分析柱或其它性能相似色谱柱也可使用。分析柱规格一般为30 mx0.25 mm i.d, 0.25 um 膜厚

内0.25L、1L玻璃分液漏斗，带聚四氟乙烯活塞

5.9K.D浓缩瓶、平底烧瓶

容积25mL，带1.00mL定量管：平底玻璃烧瓶

存放样品，温度能保持在4℃左右的低温冷藏

应采用正压泵采集地下水样品。抽水泵排水管带有可控阀门。抽水泵和套管材质为碳钢或不锈钢 聚四氟乙烯。待水温、pH值、电导率等水质指标稳定后开始采样。采样流速为200mL/min~500 mL/min

旋开1L样品瓶（5.4）瓶盖，将不锈钢或碳钢、聚四氟乙烯等材质管的出水口伸入瓶底，使水科 沿瓶壁缓慢注入瓶中，同时不断提升管口直至液面在瓶口形成弯月面，迅速盖上瓶盖，贴上标签，标明 相关信息后放入4℃冷藏设备（5.10）保存，并尽快送实验室检测。每个样品至少应同时采集正副样名 一瓶。

6.3现场质量控制样采集

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7. 1. 2固相萃取法

本方法为参考方法，操作步骤参见附录C（规范性附录）有机氯农药富集固相萃取法。此方 实验室初始检测能力（10.2）确认后使用。

7.2.1硅胶固相萃取柱法

7.2.2 硫酸净化法

样品提取有机相勿需浓缩直接转入0.25L分液漏斗（5.8），加入5mL~8mL浓硫酸，振摇1min 静置分层后弃去硫酸层（注意：不断放气，然后再剧烈振摇）。按上述步骤重复数次直至正已烷相呈无 色。弃去硫酸层，最后用2%硫酸钠溶液25mL洗涤有机相呈中性（一般3次~4次），过无水硫酸钠 筒型漏斗除水，氮气浓缩、定容到1.0mL，气相色谱测定

7.2.3氟罗林硅土净化法

有机氯农药分析毛细管色谱专用柱（5.7），进样口温度250℃，不分流进样。柱流量1.66mL/min。 检测器（ECD）温度320℃。升温程序：初始温度90℃，保持1min；以10℃/min升温至200℃， 保持2min；再以5℃/min升温至250℃；最后以10℃/min升温至310℃，保持5min。9种有机氯 农药气相色谱图参见附录B图B1。

7.4.1标准溶液配制

7. 4. 2 标准系列配制

以正已烷或异辛烷为介质配制至少5个浓度水平的标准系列。标准系列最低浓度以不超过4倍检出 限为宜，最高浓度应与试样浓度相一致，但不超过方法的线性范围。地下水中有机氯农药一般较低，电 子捕获检测器易污染，标准系列高点不宜过高，以不超过100ng/mL为宜，

7.4.3仪器性能确认

用DDT检查色谱柱、进样口污染状况，DDT分解率应不超过20%。DDT分解率计算公式及污染 消除参见10.7

将7.4.2标准系列作为初始标准，以浓度与对应的仪器响应值（峰面积或峰高）建立标准曲线回归 方程。初始校准质量控制要求应满足10.8。

标准系列中间浓度作为持续校准标准。每分析10个试样或试样分析结束时，应用确证标准检查仪 器是否偏离初始标准，质量控制要求应满足10.9

交准合格后开始试样分析：试样应与标准分析条

采用标准曲线、外标法定量分析。对检出浓度接近检出限的试样宜采用接近检出限浓度的标准单点 校正

结果按式（1）计算。

p (B)= kr+b

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式中： p(B)——水样中有机氯农药质量浓度，单位ng/L； F一样品富集倍数： X一待测组分色谱峰峰面积（峰高）： k一回归系数； 一回归方程截距，表示了与线性回归的偏差， 若样品质量浓度<10ng/L，计算结果表示到小数点后两位；10ng/L≤样品质量浓度<100ng/L，计 算结果表示到小数点后一位：样品质量浓度≥100ng/L，计算结果表示到整数位

依据GB/T6379计算方法正确度和精密度

9.1.1实验室内正确压

在相同条件下测定4个质量浓度水平、 每个质量浓度水平6份地下水基体加标平行样，其基体加标 回收率及精密度见附录A中表A.1

9. 1. 2 实验室内正确度

7家实验室使用不同设备、按照相同测试方法、在较短时间内分别测定5个质量浓度水平、每个质 量浓度水平3份地下水基体加标平行样，实验室间正确度见附录A中表A.2。

按照GB/6379开展共同精密度实验。7家实验室使用不同设备、按照相同测试方法在较短时间内 分别测定5个质量浓度水平、每个水平3份地下水基体加标平行样，评价方法精密度，其重复性、再现 性以95%的置信度计算。

同一实验室、同一操作者使用相同设备，按相同测试方法在短时间内对同一待测组分进行独立检 测，获得的两次质量浓度绝对差值不超过重复性限r，超过r的情况不超过5%。样品中待测组分质量 浓度与其r的关系式见表2。如果两次测定的质量浓度差值超过了r，应舍去检测结果并重新完成两次 独立检测。

不同实验室、不同操作者使用不同设备按相同测试方法对同一待测组分进行独立检测，获得的 量浓度绝对差值不超过再现性限R，超过R的情况不超过5%。样品中待测组分质量浓度与其R 参见表2。如果两次测定质量浓度差值超过了R，应舍去检测结果并重新完成两次独立检测。

表2样品组分质量浓度（m）与重复性限（）、再现性限（R）关系

10质量保证和质量控制

10.1实验室初始试剂、材料空白确认

在开展分析任务前，应确认所使用的试剂、材料和玻璃器皿引起的干扰处于误差允许范围之内。每 次试剂、材料等改变时，应重新检查空白。

开展空白加标平行样分析 加标质宜 3~5份，空白样品加标回收率应在 65%~130%、相对标准偏差（RSD）

每批样品至少应进行一个全流程实验室空白样分析，以监测分析流程中使用的试剂、溶剂和玻璃器 血、分析系统等带来的干扰。

10.4实验室空白加标样分析

每批样品至少应进行一个实验室 分添加浓度应与试样浓度匹配；如待 能继续试样分析。

10.5实验室基体加标样分析

每批样品至少应进行一个基体加标样品分析。加标浓度应与试样浓度匹配。若待测组分基体加标回 收率如不在65%~130%，应查找原因；如果试样和分析系统不存在问题，应重新分析基体加标样；分 析结果仍超出控制限，表明实验室分析系统处于受控，加标回收率超差是由试样基体引起的，试样分析 结果可以报出，但应注明基体干扰，检测结果供参考。对于没有备份的试样，样品分析结果可以报出， 但应注明基体干扰。

10.6实验室平行样分析

每批样品至少应进行一个实验室平行样分析，以评价前处理、测定等分析过程中存在的问 7进样口维护

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（ADDE十ADDD） DDDT(%): x100 （ADDE+ADDD+ADDT）

建立的标准曲线线性相关系数应满足R≥0.995。如果R<0.995应检查标准系列、仪器是否存在 间题，并恢复正常；如果仪器没有问题应重配标准曲线使R2≥0.995。如果试样检出浓度超过标准曲线 应稀释后重测或增加标准曲线上限浓度但不超过方法线性范围；或重新减量测定使试样组分浓度保持在 标准曲线线性范围内。

百分析超过1之h或母分 评价仪器工作状态，当确证标准与 初始标准的相对偏差超过： 定超差试样

10.10替代物标准回收率评价

含有悬浮物或沉淀杂质的地 用0.45m纤维滤膜或脱脂棉锥形漏斗过滤，过滤后 脂棉应用少量正已烷清洗并与样品有机提取液合并

附录A （资料性附录） 分析方法有效性评价 实验室内方法正确度、实验室间方法准确度、精密度与替代物标准回收率评价分别见表A.1~表A.3。

表A.1实验室内正确度

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表A.1实验室内正确度（续）

表A.2 实验室间正确度

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表A.2实验室间正确度（续

表A.2实验室间正确度（续）

电力弱电技术、方案DZ/T 0064.712021

表A.3替代物加标回收率及控制限

替代物加标回收率及控制

表A.3替代物加标回收率及控制限（续）

注：替代物2代表二丁基氯菌酸酯

附录B （资料性附录） 有机物农药标准气相色谱图 有机氯农药标准气相色谱图见图B.1

别墅图纸有机氯农药标准气相色谱图见图B.1。

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