GB∕T 14506.31-2019 硅酸盐岩石化学分析方法 第31部分：二氧化硅等12个成分量测定 偏硼酸锂熔融-电感耦合等离子体原子发射光谱法

3.1.1称取0.4g（精确至1mg）无水偏硼酸锂（5.5）于石墨芮（6.5）中，加入试验用样品（7.4），用铂 金丝充分搅拌混勾。将石墨埚放在瓷埚中，置于已升温至1000℃马弗炉（6.3）中，熔融15min。 3.1.2在100mL烧杯中加人约30mL王水溶液（5.3）。在超声波清洗器（6.4）中加入去离子水，水量 以放入烧杯后，烧杯中溶液的液面比烧杯外面的水平面低，并且不使烧杯浮起为宜。 3.1.3从马弗炉中取出瓷，将石墨中的熔融体热立即倒人已加人王水溶液（5.3)的烧杯中。 迅速将烧杯放入已加人适量去离子水的超声波清洗器中，超声振荡溶解熔盐，每隔儿分钟轻轻摇动烧杯 至熔盐溶解完全，溶解过程约15min。 3.1.4将烧杯中的溶液转移至50mL容量瓶中，用王水溶液（5.3)稀释至刻度，摇匀，此为样品溶液。 3.1.5分取5.00mL制备好的样品溶液（8.1.4），准确加人镉内标溶液（5.7)1.00mL，用王水溶液（5.3） 准确定容至10mL.摇匀.此为样品测定溶液

随同样品进行双份空白试验，空白试验应与样品试验同时进行，采用相同的试验步骤，所用试剂应 取自同一瓶试剂，加人同等的量。

随同样品进行验证试验，验证试验与样品试验同时进行，采用相同的试验步骤，用和样品基体相似、 含量相近的国家标准物质作为验证试验用样品，并要避免使用与校准标准溶液相同的标准物质。

随同样品进行平行试验环境标准，平行试验与样 用相同的试验步骤

8.5.1启动仪器并调节至最佳工作状态（参见表B.1），仪器启动后至少稳定30min。 3.5.2建立分析方法，选择元素和波长（参见表B.2），编制样品分析表。 3.5.3校准曲线绘制：以校准空白溶液（5.9）为零点，以至少5个标准物质制备的校准标准溶液（5.8）建 立校准曲线。校准曲线每点数据采集至少3次，取平均值。 3.5.4测定每批样品测定溶液（8.1.5）时，同时测定空白试验（8.2）、验证试验（8.3）和平行试验（8.4） 容液。 3.5.5每次测定间隔用王水溶液（5.3）清洗系统

8.5.5每次测定间隔用王水溶液（5.3)清洗系

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样品中待测成分i的含量以质量分数w；计，数值以百分数（%)表示时，按式（1)计算：

10.1按GB/T6379.2规定的方法，得到偏硼酸 体原子发射光谱法测定硅酸盐 岩石中二氧化硅等12个成分量的重复性和再现性即方法精密度数据统计结果见表2和参见附录C相 关部分。 10.2在重复性条件下获得的两次独立测试结果，在表2给出的水平范围内，其绝对差值超过重复性限 r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表2所列方程式计算。 10.3在再现性条件下获得的两次独立测试结果，在表2给出的水平范围内，其绝对差值超过再现性限 （R）的情况不超过5%，再现性限（R）按表2所列方程式计算

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12.1每批样品分析，应同时进行2个空白试验、20%～30%的平行试验分析（当样品数量不超过5个 时，应进行100%的平行试验分析）和1个～2个同岩性标准物质验证试验。 12.2样品和用于制备校准标准溶液的标准物质的称样量尽量相近。 12.3马弗炉升温至1000℃时再放入已称好样品和熔剂的石墨，以减少石墨埚的损耗。 12.4如石墨埚中的熔融体不能全部倒出，发生沾底的现象，可以适当减少样品量或增加偏硼酸锂 熔剂量以增加熔剂和样品的重量比。 12.5在相同体积的校准空白、校准标准溶液和样品溶液中准确加入相同量的镉内标溶液（5.7）。 12.6分析者应能熟练操作电感耦合等离子体原子发射光谱仪，了解基体和背景干扰，并能进行正确 校正。 12.7校准曲线一次拟合的相关系数≥0.999。 12.8分析者应监控整个样品分析过程中的内标信号强度以及各分析元素与内标信号强度比。内标信 号的绝对值应保持在校准空白最初信号强度的80%～120%。如果超出此范围，应分析并查明原因。 12.9重复性条件下，两次测定结果的绝对差应小于表2给出的重复性限r；再现性条件下，不同实验 室的单次测定结果的绝对差应小于表2给出的再现性限R。否则应查找原因，纠正错误后，重新进行 试验分析。 12.10本部分适用于硅酸盐岩石类样品中12项主要成分SiO2、Al2O:、Fe2O3、CaO、MgO、K2O NazO、TiO2、MnO、P2O；、Sr、Ba的测定，另取样品测定烧失量，可得样品全分析结果，主量成分质量分 数加和可以达到99.3%~100.7%

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白墨璃由低密度高纯石墨棒车制血成

限据本方法要求设计的埚，具体尺寸见图A.1

a）石墨墙埚横截面图

取用过的石墨埚一个，把与石墨埚内径一致的麻花钢钻头放人埚内，稍微用力旋转钻头，把 埚内壁的附着物和石墨粉刮掉并倒出，使内壁干净光洁

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附录B （资料性附录） 仪器参考工作条件 以某电感耦合等离子体原子发射光谱仪为例，仪器参考工作条件见表B.1。各元素测定选用波长 强度、扣背景位置见表B.2。

电感耦合等离子体原子发射光谱仪参考工作

表B.2分析谱线波长、级次、强度、扣背景位置

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注：“×”代表不扣除背景

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附录C （资料性附录） 实验室间准确度协作试验数据统计结果 根据GB/T6379.2和GB/T6379.4确定了测量方法的重复性限与再现性限以及分析方法的偏倚， 统计结果见表C.1~表C.12。

附录C （资料性附录） 实验室间准确度协作试验数据统计结果

根据GB/T6379.2和GB/T6379.4确定了测量方法的重复性限与再现性限以及分析方 统计结果见表C.1~表C.12。

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石样品中氧化钾量：重复性限与再现性限及测量方

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景观标准规范范本表C.8硅酸盐岩石样品中氧化锰量：重复性限与再现性限及测量方法偏倚统计结果

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表C.10硅酸盐岩石样品中三氧化二铁量：重复性限与再现性限及测量方法偏倚统计结果

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石样品中量：重复性限与再现性限及测量方法偏

表C.12硅酸盐岩石样品中钡量：重复性限与再现性限及测量方法偏倚统计结果

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［1]DZ/T0130.3一2006地质矿产实验室测试质量管理规范第3部分：岩石矿物样品化学成 分分析 「2］岩石矿物分析编委会粉煤灰标准，岩石矿物分析：第二分册「M.第四版.北京：地质出版社，2011.1