GB／T 6730.28-2021  铁矿石 氟含量的测定 离子选择电极法

按照附录B，对同一预干燥试样，至少独立测定两次。 注：“独立”是指再次及后续任何一次测定结果不受前面测定结果的影响。本分析方法中，此条件意味着在同一实验 室，由同一操作员使用相同的设备、按相同的测试方法，在短时间内对同一被测对象独立进行重复测定，包括采 用适当的再校准

按表1称取预干燥试样（见7.2），精确至0.0001g。试样称量操作尽量快，以免试样再吸湿

8.3空自试验和验证试验

样分析做空白试验 安全生产标准，所有试剂应取自同一试剂瓶

每次分析时，同时用与分析试样同一类型、性质相似的铁矿石标准样品，在同一分析条件下进 铁矿石标准样品的预干燥应按7.2进行， 当同时进行数个同类矿石分析时，可只用一个标准样品同时分析

将试料（见8.2)放入璃中，加人3g氢氧化钠（见5.1)盖住试样，将璃放入600℃～650C的 炉内熔融10min，取出旋转数秒钟后再放回炉内熔融5min。 取出埚，冷却后置于200mL塑料烧杯中，加60mL热水浸取熔融物，用10mL盐酸（见5.5 并擦净埚壁。试液冷却至室温后移入100mL塑料容量瓶，以水稀释至刻度，混勾。用慢

GB/T6730.282021

。收集滤液约40mL供分取。 在使用银埚或镍之前，应用少量氢氧化钠（见5.1)熔融清洗。 使用100mL的银甘埚或镍时直接在中浸取熔融物

8.4.2校准溶液的制备

于一组100mL塑料容量瓶中按表2中所给出的量加人氟标准溶液（见5.8～5.11），加人5mL 钠溶液（见5.2）、5mL盐酸（见5.4），用水稀释至刻度，混匀

3.4.3分液及调节pH值

8.4.3.1待测试液：将pH玻璃电极和甘汞参比电极连接在离子计上，以“pH”方式进行测定。用移液 管移取10.00mL试液于100mL塑料烧杯中，加20mL柠檬酸钠缓冲溶液（见5.7)，放在磁力搅拌器 上，放人搅拌棒，引人pH玻璃电极和甘汞参比电极以恒速搅拌溶液，用盐酸溶液（见5.5、5.6）或氢氧化 纳溶液（见5.2、5.3)调节pH值为5.0土0.1。将溶液移入50mL塑料容量瓶中，用水稀释至刻度并混 匀。注人100mL塑料烧杯中。 8.4.3.2校准溶液：将pH玻璃电极和甘汞参比电极连接在离子计上，以"pH"方式进行测定。用移液 管移取每一校准溶液（见表2）20.00mL置于100mL塑料烧杯中，加20mL柠檬酸钠缓冲溶液（见 .7），放在磁力搅拌器上，放入搅拌棒，引入PH玻璃电极和甘汞参比电极以恒速搅拌溶液，用盐酸溶液 见5.5、5.6)或氢氧化钠溶液（见5.2、5.3）调节pH值为5.0士0.1。将溶液移入50mL塑料容量瓶中，用 水稀释至刻度并混勺。注人100mL塑料烧杯中

将氟离子选择电极和甘汞参比电极连接在离子计上，以“mV”方式进行测定。将待测溶液放在磁 力搅拌器上，放人搅拌棒，引入氟离子选择电极和甘汞参比电极，检查氟电极表面没有气泡出现，以恒速 觉拌溶液。试液和校准溶液按浓度增加的顺序快速初测一遍。初测时，引入电极后读取电位值前等待 ：min。根据测量结果按浓度增加的顺序，将试液和标样溶液穿插排列在校准溶液中，接着进行第二遍 则量，从浓度最低的溶液开始，按浓度由低到高的顺序，引人电极进行测量。所有试液应按同一固定的 响应时间读取稳定的电位值，响应时间应大于5min，所有试液搅拌速度相同，应消除所有异常并使读

GB/T 6730.282021

数准确。 在进行测量前，氟离子选择电极应在最低氟浓度溶液中调整至电位稳定。电位稳定所需时间随电 极的反应而不同.可取15min~1h 仔细洗涤电极并用布擦干

在半对数纸上，以电位值为纵坐标，氟离子浓度为横坐标，以0.30g/mL为节点分段绘制校准曲 校准曲线上读取试液中的氟含量。或电位值为纵坐标，氟离子浓度的负对数为横坐标，以0.30ug/ 节点分段绘制校准曲线。 可以使用计算机建立校准曲线回归方程

按式（1)或式（2)计算试样中氟的含量αF，以质量分数（%）表示。在半对数纸上绘制校准曲线日 公式（1），以电位值为纵坐标对氟离子浓度的负对数建立校准曲线时采用公式（2）。

式中： WF 试样中氟的含量，%； PF 试液中氟的浓度，单位为微克每毫升（uμg/mL）； m 试料量，单位为克（g）； 氟离子浓度的负对数值。

9.2分析结果的一般处理

本文件的精密度数据是由8个实验室对10个水平的铁矿石中的氟含量进行共同分析的结果， B/T6379.1和GB/T6379.2进行统计分析得到的，方法的精密度见表3。精密度试验原始数折 录。

表3精密度函数关系式

9.2.2分析结果的确定

按照附录B的步骤，根据式（1)或式（2)计算独立重复测量的结果，与重复性限r做比较，确定最终 分析结果。

9.2.3实验室间精密度

GB/T 6730.282021

的相同步骤报告结果后，按式（3)计算： ..·(3) 2 式中： 最终结果的平均值； "1—实验室1报告的最终结果； 2———实验室2报告的最终结果。 如果|1一2≤R,两个实验室的最终结果是一致的。

定的相同步骤报告结果后，接式（3)计算

2 式中： A12 最终结果的平均值； μ1——实验室1报告的最终结果； 2———实验室2报告的最终结果。 如果|一≤R,两个实验室的最终结果是一致的。

正确度检查使用认证标准样品（CRM)或标准样品（RM)来进行验证，实验室最终结果用来与CR 成RM的标准值A，比较，将出现两种可能。 a）Iu。一A。≤C，在这种情况下，测量值与标准值之间无显著差异。 b）IA。一A。1>C，在这种情况下，测量值与标准值之间有显著差异。 式中： μ—CRM或RM的测量值; A。一CRM或RM的标准值； CIC一其值取决于所使用CRM或RM的种类。 通过多个实验室间确定的认证标准样品（CRM)或标准样品（RM)的C值按式（4)计算

式中： R——实验室间再现性限； 一实验室内重复性限； 标准样品重复测定次数； CRM或RM样品标准值的不确定度。

R——实验室间再现性限； 一实验室内重复性限； 标准样品重复测定次数； CRM或RM样品标准值的不确定度

9.2.5最终结果的计算

试样的最终结果是可接受分析值的算术平均值，或者是按照附录B中的规定进行操作测得的值， 并按照GB/T8170的规定修约。当氟含量小于0.01%时最终结果修约到小数点后第四位；当氟含量大 于或等于0.01%时，将最终结果修约到小数点后第三位

试验报告应包括下列信息 a）实验室名称和地址； b）试验报告发布日期； C）本文件的编号； d）试样本身必要的详细说明； e）分析结果； 测定过程中存在的任何异常特性和在本文件中没有规定的可能对试样或标准样品的分析结果 产生影响的任何操作，

附录A （资料性） GB/T6730的组成文件

GB/T6730.282021

GB/T6730.28202

国家电网标准规范范本GB/T6730.282021

试样分析结果验收程序则图B.1

附录B （规范性） 试样分析结果验收程序

注：r为重复性限，见表3

图B.1试样分析结果验收程序流程图

GB/T 6730.282021

附录C （资料性） 精密度试验原始数据 精密度数据是在2020年由8个实验室，对10个不同水平的氟含量试样进行共同实验确定的，每个 实验室对每个水平的氟含量在重复性条件下独立测定3次，测量的原始数据见表C.1

照明标准规范范本表C.1精密度实验原始数据