HG∕T 5812-2020 含锂废料回收利用方法.pdf

4.1.4工艺控制条件

拆解工艺控制条件参照GB/T33598执行。

放电工艺控制条件参照HG/T5815执行。 4.1.4.3焙烧 4.1.4.3.1焙烧温度：300℃~650℃。 4.1.4.3.2焙烧时间：0.5h~5h

热解工艺控制条件参照HG/T5816执行

电器标准热解工艺控制条件参照HG/T5816执

4.1.4.5破碎分选

破碎分选工艺控制条件参照YS/T1174执行

图2磷酸铁锂材料废弃物回收利用工艺流程框图

4.1.4.6.1初始溶液中酸浓度：5%~40%。 4.1.4.6.2 液固比：不大于50mL/g。 4.1.4.6.3 反应温度：20℃~100℃。 4. 1. 4. 6. 4 反应时间：0.5h~10h。 4. 1. 4.6. 5 氧化剂物质的量为磷酸铁锂物质的量的0.5倍～20倍。 4. 1. 4.7除杂 4. 1. 4. 7. 1 除铜：沉淀剂加入量为1.0倍～1.5倍理论量，调节pH为1.5～2.0。 4. 1. 4. 7.2 除铁、铝：调节pH为1.5~4.0。 4. 1. 4. 7. 3 除钙、镁等金属：调节pH为9.011.0。 4.1. 4. 7.4 反应温度：40℃~100℃

磷酸铁锂废料； b） 酸：如硫酸、盐酸、磷酸等； 碱：如氢氧化钠、氢氧化钙、氨水等； d）氧化剂：氧气、臭氧、双氧水、次氯酸、次氯酸钠、过硫酸钠等； e）盐：碳酸钠、氯化钙等

a) 磷酸铁锂废料； b) 酸：如硫酸、盐酸、磷酸等； c) 碱：如氢氧化钠、氢氧化钙、氨水等； 氧化剂：氧气、臭氧、双氧水、次氯酸、次氯酸钠、过硫酸钠等； e） 盐：碳酸钠、氯化钙等

机化或自动化的拆解和破碎分选设备，焙烧设备，衬有防腐层的反应、储存、配料装 套压滤机、搅拌器、加热器、泵等设备设施，废气收集和净化、废水收集和处理、废渣收 施等。

4.2含镍或钻的锂离子电池废料回收利用方法

含镍或钴的锂离子电池废料经机械物理法分离回收零部件或集流体，得到粉末状的含锂物料，在 酸和还原剂的混合溶液中浸出，主要的镍或钻、锂、铜、铁、铝等转化为易溶于酸的离子形态，通过 分离、富集实现镍和锂或钻和锂的回收。

4. 2.2 工艺流程

4.2.2.1含镍或钻的锂离子电池宜按GB/T33598的规定拆解，选择性放电处理宜参照HG/T5815 执行。 4.2.2.2含镍或钻的锂离子电池废弃物经粗破后参照HG/T5816的要求热解，再按YS/T1174的 要求经破碎、分选回收铝、铜、铁，得到含有正负极材料的含锂粉料。

4.2.2.1含镍或钻的锂离子电池宜按GB/T33598的规定拆解，选择性放电处理宜参照HG/T5815 执行。 4.2.2.2含镍或钻的锂离子电池废弃物经粗破后参照HG/T5816的要求热解，再按YS/T1174的 要求经破碎、分选回收铝、铜、铁，得到含有正负极材料的含锂粉料。

4.2.2.3含锂粉料在助剂存在条件下经焙烧后加水浸出，或者在酸和还原剂混合的溶液中浸出一定 时间，经压滤得到含镍或钻、锂等离子的混合浸出液，通过调节浸出液的pH和温度去除杂质元素。 4.2.2.4浸出液除杂后应分离、回收，得到富锂溶液。若滤液中含有大量的镍或钻，宜按GB/T33059 和HG/T5019的要求回收镍或钻。

4.2.2.5含镍或钻的锂离子电池废料回收利用工艺流程框图见图3。

4.2.2.5含镍或钻的锂离子电池废料回收利用工艺流程框图见图3。

4.2.3工艺控制条件

4. 2. 3. 1拆解

拆解工艺控制条件参照GB/T33598执行

拆解工艺控制条件参照GB/T33598执行

放电工艺控制条件参照HG/T5815执行。

4.2.3.4破碎分选

破碎分选工艺控制条件参照YS/T1174执行 4.2.3.5焙烧 4.2.3.5.1 反应温度：500℃~600℃。 4.2.3.5.2 反应时间：0.5h～2h。 4.2.3.6酸浸 4.2.3.6.1 浸出溶液中酸的浓度：6%～30%。 4.2.3.6.2 浸出溶液中双氧水的浓度：3%～30%。 4.2.3.6.3反应温度：60℃~80℃

镍或钻的锂离子电池废料回收利用工艺流程框图

HG/T 5812—2020 4.2. 3.6.4 反应液固比：不小于4mL/g。 4. 2. 3. 6. 5 反应时间：1h~5h。 4. 2. 3.7 水浸 4. 2. 3. 7. 1 反应温度：常温。 4.2. 3. 7.2 反应时间：0.5h~2h。 4. 2. 3. 7. 3 反应液固比：不大于50mL/g。 4.2.3.8除杂 4.2.3.8.1工艺参数同4.1.4.7.1~4.1.4.7.4。 4.2.3.8.2除锰：调pH为7.0~9.0。

原辅料主要有： a）含镍或钻的锂离子电池废料； b）酸：硫酸、盐酸、磷酸等； 碱：氢氧化钠、氢氧化钙、氨水等； d） 还原剂：双氧水等； e 盐：碳酸钠等； [)助剂。氢气、碳黑、酸等

原辅料主要有： a）含镍或钻的锂离子电池废料； b） 酸：硫酸、盐酸、磷酸等； 碱：氢氧化钠、氢氧化钙、氨水等； d） 还原剂：双氧水等； e） 盐：碳酸钠等； f) 助剂：氢气、碳黑、酸等。

主要设备同4.1.6。

4.3富锂溶液回收利用方法

富锂溶液可作为制备化工锂盐的原料 据需求经提纯、浓缩后，在一定的反应条件下添加沉 主行反应，过滤后，经过相应的加工得到相应的化工锂盐产品

4.3.2.1调节富锂溶液的pH，深度去除富锂溶液中的杂质元素，提纯锂，再浓缩，确保溶液中Li+ 的浓度，再添加一定浓度的沉淀剂，反应一段时候后经加工处理得到锂盐产品。沉锂后的母液经浓缩 析钠得到氯化钠或硫酸钠副产品，剩余滤液返回富锂溶液

4.3.2.2富锂溶液生产锂盐的工艺流程框图

4. 3.3工艺控制条件

pH: 9. 0~11.0.

pH: 9. 0~11.0.

DH: 9. 0~11. 0.

溶液中Li含量：20g/L~80g/L。

利加入量：为理论添加量的1.1倍～1.2倍。

图4富锂溶液生产锂盐的工艺流程框图

原辅料王要有： 4.1.3.1.4、4.1.3.2.3和4.2.2.4中得到的富锂溶液，以及通过其他渠道得到的富集锂的 溶液； b）酸：硫酸、盐酸、磷酸等； C）碱：氢氧化钠、氢氧化钙、氧化钙等； H）沉淀剂：碳酸钠、磷酸三钠等； 除杂剂：氯化钙等。

反应釜、加热设备、蒸发设备、冷却槽、过滤设备、纯水制备设备、通风设备、干燥设备、 备及包装设备等。

5.1含锂废料浸出时锂离子的浸出率应不低于99%，计算方法见附录A.1。 5.2含锂废料经回收利用，得到的富锂溶液中锂的回收率应不低于90%，计算方法见附录A.2。 5.3富锂溶液可作为生产碳酸锂、氯化锂、氢氧化锂、硫酸锂、磷酸锂、磷酸二氢锂、粗碳酸锂等 产品的原料，合成的锂盐产品应符合相应的产品标准，合成产品后锂的直收率应不低于70%，计算 方法见附录A.3。

5.1含锂废料浸出时锂离子的浸出率应不低于99%，计算方法见附录A.1。 5.2含锂废料经回收利用，得到的富锂溶液中锂的回收率应不低于90%，计算方法见附录A.2。 5.3富锂溶液可作为生产碳酸锂、氯化锂、氢氧化锂、硫酸锂、磷酸锂、磷酸二氢锂、粗碳酸锂等 产品的原料，合成的锂盐产品应符合相应的产品标准，合成产品后锂的直收率应不低于70%，计算 方法见附录A.3。

5.4含锂废料中锂含量和碳酸锂、氯化锂、氢氧化锂等产品中主含量的检测方法参贝

6.1含锂废料在回收利用过程中产生的废水，经收集、处理后，污染物排放浓度应符合国家或地方 排放要求。

a 经鉴别属于危险废物，应按GB18597和HJ2025的要求进行收集、贮存、运输，并交由有 资质单位进行处理； b）经鉴别属于一般固体废物，应按GB18599的要求执行。 6.3含锂废料经焙烧、热解，产生的废气经尾气净化装置处理后，污染物排放浓度应符合国家或地 方排放标准。 6.4处理企业厂界噪声应符合GB12348的要求

7.1含锂废料回收利用过程的安全要求宜参照GB/T33598、HG/T5815、HG/T5816和YS/T 1174的规定执行。 7.2回收利用作业区域应配备安全通道、通风管道、排气和吸尘装置、固体废物收集和贮存装置、 风险事故池/罐等。

7.1含锂废料回收利用过程的安全要求宜参照GB/T33598、HG/T5815、HG/T5816和YS/T 1174的规定执行。 7.2回收利用作业区域应配备安全通道、通风管道、排气和吸尘装置、固体废物收集和贮存装置、 风险事故池/罐等。

A.1锂的浸出率的计算

锂的浸出率以e计 安全生产标准，按公式（A.1）计算

P1——1t含锂废料经浸出处理后浸出液中锂的质量浓度的数值，单位为克每升（g/L） V1—1t含锂废料经浸出处理后浸出液的体积的数值，单位为升（L)；

富锂溶液中锂的回收率以R，计，按公式（A.2）计算：

P2——1t含锂废料湿法回收后得到的富锂溶液中含锂（Li）的质量浓度的数值，单位为克每升 (g/L.); V2——1t含锂废料湿法回收后得到的富锂溶液的体积的数值，单位为升（L)； m—1t含锂废料中锂（Li）的质量的数值，单位为克（g)。

A.3富锂溶液合成一次产品的直收率的计算

1t含锂废料回收利用合成的一次产品中锂（Li）的质量的数值建筑施工图集，单位为克（g）； 1

1t含锂废料回收利用合成的一次产品中锂（Li）的质量的数值，单位为克（g）； 1