GB／T 6730.5-2022  铁矿石 全铁含量的测定 三氯化钛还原后滴定法

GB/T 6730.5—2022

75mL盐酸（5.5），加热至溶解。冷却后慢慢加人5mL过氧化氢溶液（5.15），加热至沸，并 的过氧化氢分解，去除氯气。冷却至室温后移入1000mL的容量瓶中，用水稀释至刻度，混 1.00mL的该溶液相当于1.00mL的重铬酸钾标准溶液（5.21)

5.21重铬酸钾标准溶液，0.01667mol/L。 称取4.904g预先在140℃～150℃干燥2h并于干燥器中冷却至室温的重铬酸钾（基准试剂）于 300mL烧杯中，加入100mL水溶解，移入1000mL容量瓶中，冷却至20℃后用水稀释至刻度，混匀。 所用容量瓶应符合GB/T12806中A级容量瓶的要求，必要时预先对容量瓶进行校准。每次取用 时应测量实际温度并校正溶液的使用体积。在贮存瓶上记下该溶液稀释时的温度（20℃）。 用于配制标准溶液的水应预先在室温下经温湿度平衡处理。将经过校准的分度值为0.1℃的水银 温度计浸人移取的标准溶液中，超过60s后读取温度，精确至0.1℃。 5.22钨酸钠溶液，250g/L。 称取25g钨酸钠溶于适量的水中（若浑浊需过滤），加5mL磷酸（5.11)用水稀释至100mL。 5.23＇二苯胺磺酸钠指示剂溶液，2g/L。 将0.2g二苯胺磺酸钠（CH.NHCsH.SO:Na)溶于少量水中，然后稀释至100mL。将该溶液贮存 于棕色玻璃瓶中。 5.24氨水，p约0.90g/mL。 5.25氢水5± 05

5.21重铬酸钾标准溶液建筑软件、计算，0.01667mol/L

（4.904g预先在140℃150℃干燥2h并于干燥器中冷却至室温的重铬酸钾（基准试剂）于 烧杯中，加入100mL水溶解，移入1000mL容量瓶中，冷却至20℃后用水稀释至刻度，混匀 容量瓶应符合GB/T12806中A级容量瓶的要求，必要时预先对容量瓶进行校准。每次取用 实际温度并校正溶液的使用体积。在贮存瓶上记下该溶液稀释时的温度（20℃）。 配制标准溶液的水应预先在室温下经温湿度平衡处理。将经过校准的分度值为0.1℃的水银 是人移取的标准溶液中，超过60s后读取温度，精确至0.1℃

5.24氨水，p约0.90g/mL。

除非另有规定，所用单标线容量瓶和单标线吸量管应符合GB/T12806和GB/T12808的规定。 6.1刚玉埚，容量25mL~30mL。 6.2滴定管，A级，符合GB/T12805规定。 6.3铂埚，容量25mL30mL，有盖。 6.4称量勺，由非磁性材料或退磁的不锈钢制成。 6.5高温炉，温度适于控制在500℃～800℃的范围。 6.6天平，分度值：0.0001g。

除非另有规定，所用单标线容量瓶和单标线吸量管应符合GB/T12806和GB/T12808的规定 .1刚玉埚，容量25mL~30mL。 2滴定管，A级，符合GB/T12805规定。 3铂，容量25mL~30mL，有盖。 4称量勺，由非磁性材料或退磁的不锈钢制成。 5高温炉，温度适于控制在500℃～800℃的范围。 .6 天平,分度值:0.000 1 g。

按照GB/T10322.1进行取制样。一般试样粒度应小于100μm。如试样中化合水或易氧化物含量 高时，其粒度应小于160μm。 注1：化合水和易氧化物含量高的规定见GB/T6730.1。 注2：如果全铁量的测定涉及还原性试验，将整个还原性试验中留作化学分析的试样破碎和研碎小于100μm，制成 实验室样品。

7.2.1化合水或易氧化物含量较高的矿石

下列类型的矿石，按GB/T6730.3制备空气平衡试样：

a）含金属铁的加工矿； b）含硫量大于0.2%的天然或加工矿； c）含化合水大于2.5%的天然或加工矿

7.2.2除7.2.1范围外的矿石

将实验室试样充分混匀，采用份样缩分法取样。按照GB/T6730.1中的规定，将试样在 2℃的温度下进行干燥，

按照附录B，对同一试样（7.2），至少独立测定两次。 注：“独立”是指再次及后续任何一次测定结果不受前面测定结果的影响。本分析方法中，此条件意味着同一操作 者在不同的时间或不同操作者进行重复测定，包括采用适当的再校准

用称量勺（6.4)称取0.40g试样（7.2），精确至0.0002g。

用称量勺（6.4)称取0.40g试样（7.2)，精确至0.00

8.3空自试验和验证试

随同试样分析做空百试验（要求见8.5.4），所有试剂需取自同一试剂瓶。分析多个试样时 一个空白值。

随同试样分析同类型、性质相似的标准样品。分析相同类型的多个试样时，可使用一个标准样品

当矿石类型符合7.2.1的要求时，在取全铁测定试样（7.2)的同时，按GB/T6730.3的要求测定吸湿 水分。

8.5.1.1酸分解（钒含量不大于0.05%的试样）

将试样（8.2)放入250mL烧杯中，用少量水润湿，加30mL盐酸（5.4），盖上表面血，不沸腾地缓慢 加热溶液，分解试样。 注：避免沸腾是为了防止三氯化铁挥散。 用射水冲洗表面血，并用温水稀释至50mL。用中速滤纸过滤不溶残渣。用擦棒擦净杯壁，用温盐 较（5.7)洗涤烧杯3次。用温盐酸（5.7）洗残渣，直至看不见黄色的三氯化铁为止。然后再用温水洗 6次～8次。将滤液和洗液收集在400mL的烧杯中。

GB/T6730.5—2022

将滤纸和残渣放人铂埚（6.3)中，干燥，灰化滤纸，最后在750℃～800℃灼烧。冷却埚，加4滴 硫酸（5.10)湿润残渣，加约5mL氢氟酸（5.8），并缓慢加热以除去二氧化硅和硫酸（到冒尽三氧化硫白 烟）。将2g焦硫酸钾（5.1)加入冷却的埚中，盖上埚盖，先缓慢加热，然后高温加热，至熔融物清亮 （650℃熔融约5min），冷却，将璃和盖放入原250mL烧杯中，加25mL的水和约5mL的盐 酸（5.4），温热溶解熔融物。洗出埚和埚盖，将该溶液和主液合并。 加人5滴高锰酸钾溶液（5.16），在沸点以下加热溶液。在该温度下保持5min，氧化有机物和砷。 不沸腾状况下继续蒸发至约150mL，按8.5.2中规定的步骤继续操作。

将试样（8.2)放入刚玉璃（6.1)中，加1.3g碳酸钠（5.2)和2.7g过氧化钠（5.3），混匀，并用少量过 氧化钠（5.3）覆盖于表面，置于高温炉（6.5）中从低温逐步升温至700℃750℃熔融5min~10min至 清亮。 冷却后将放入400mL的烧杯中，加约100mL的温水，加热几分钟，浸出熔融物。洗出埚， 并将洗液加入溶液中，保留埚，冷却溶液，用中速滤纸过滤。用氢氧化钠溶液（5.13）洗滤纸2次，弃去 滤液。 将滤纸上沉淀用射水洗入原烧杯中，加10mL盐酸（5.4），加热溶解沉淀。溶液用原滤纸过滤。用 温盐酸（5.6)洗滤纸3次，用温盐酸（5.7)洗数次，最后用温水洗至洗液无酸性为止。将滤液和洗液收集 于400mL的烧杯中（这就是主液）。在保留的中，用热盐酸（5.5）溶解残留的铁，并用热水洗人主 液中。不沸腾状况下蒸发至约150mL，按8.5.2中规定的步骤继续操作，

8.5.2.1试样中铜含量不大于0.1%时，将按照8.5.1所得的溶液保持在90℃95℃，用少量热水清洗 表面皿和烧杯内壁。立刻滴加氯化亚锡溶液（5.18），还原铁（Ⅱ），并不时搅动烧杯中的溶液，直到溶液 保持淡黄色（三氯化铁）。 必须保证少部分铁（Ⅱ)不被还原，如果溶液因为加入过量氯化亚锡溶液（5.18）而变为无色，则必须 滴加过氧化氢（5.15)或高锰酸钾溶液（5.16），直到溶液变为淡黄色。 用少量热水清洗烧杯内壁，加15滴钨酸钠溶液（5.22)作指示剂，然后滴加三氯化钛溶液（5.19），并 不断揽动溶液，直到溶液变蓝色。放在冷水浴中冷却数分钟，再遂滴滴加稀重铬酸钾溶液（5.17），以氧 化过量的三氯化钛，直至溶液呈稳定的无色（保持5s）。 8.5.2.2试样中铜含量大于0.1%时，于试液中加人5mL过氧化氢（5.14），不沸腾状况下加热溶液，在 该温度下保持5min，用氨水（5.24)中和至产生沉淀，过量10mL，煮沸，待沉淀下降，用快速滤纸过滤， 用氨水（5.25）洗涤沉淀8次~9次。沉淀用20mL盐酸（5.5）溶解于400mL烧杯中，用热盐酸（5.7)洗 至滤纸无色。滤液加水至体积药为150mL并煮至近沸，以下按8.5.2.1滴加氯化亚锡溶液（5.18)开始 进行还原，

在8.5.2中所得的溶液中立即加30mL硫磷混酸（5.12），加人5滴二苯胺磺酸钠溶液（5.23）指未 剂，用重铬酸钾标准溶液（5.21)滴定，当溶液由绿色变为蓝绿到最后一滴滴定使之变紫色时为终点。 应注意重铬酸钾标准溶液的环境温度。如果它与配制时的温度（20℃)相差1℃以上，应按！ GB/T601中的规定做适当的体积补正。

8.5.4空自值的测定

使用相同数量的所有试剂和按照有试样相同的操作步骤测定空白试验值（8.3.1）。在用氯化亚锡 溶液（5.18)还原（8.5.2)前，立刻用单标线吸量管加1.00mL铁标准溶液（5.20)，并按8.5.3所述滴定溶 液。将该滴定体积记作（V。）。该滴定的空白试验值（V.）按公式（1)计算，

主：当溶液中无铁存在时，二苯胺磺酸钠指示剂不与重铬酸溶液作用。为了促进空白溶液指示剂反应，需加人铁 液，并根据所用的重铬酸钾标准溶液（5.21)的毫升数来校正空白

按公式(2)计算试样中全铁含量（质量分数)w，数值以%表示。

Vi 试样消耗的重铬酸钾标准溶液（5.21)的体积，单位为毫升（mL）； V2 一空白试验在8.5.4加铁标准溶液消耗相应的重铬酸钾标准溶液的体积，单位为毫 升(mL); m 试料的质量，单位为克（g)； 0.0055847——1mL(0.01667mol/L)重铬酸钾标准溶液相当于铁量，单位为克（g）； K 对预于燥试料（7.2.2)是1.00，一般试样（7.2.1)的换算系数按公式（3)计算

本文件的精密度用表1表示。

9.2.2分析结果的确定

按照附录B的步骤，根据公式（2)计算独立重复测量的结果，与重复性限（r)做比较，确定最终分析 结果。

按照附录B的步骤，根据公式（2)计算独立重复测量的结果，与重复性限（r）做比较，确定最终分

9.2.3实验室间精密度

GB/T6730.5—2022

实验室间精密度用以评价两个实验室报告的最终结果之间的一致性。两个实验室按照9.2.2 的相同步骤报告结果后，按公式（4）计算：

M12 = (μ + μ2

式中： μ1—实验室1报告的最终结果； 12 一最终结果的平均值。 如果|μ1一μ

R—实验室间再现性限； 实验室内重复性限； 一标准样品重复测定次数； CRM/RM样品标准值的不确定度

R一实验室间再现性限； 实验室内重复性限； 一标准样品重复测定次数； CRM/RM样品标准值的不确定度。

9.2.5最终结果的计算

试样的最结果是可接受分析值的算 购值，或者是按附录A中的规定进行操作测得的 到小数点后四位，并按GB/T8170自 到小数点后两位

氧化物换算系数，以%表示，如以下表示

WFe20s=I.430WPe WFeo=1.286WFe Wreo. =1.382 weo

GB/T6730.52022

试验报告应包括下列信息： a）测试实验室名称和地址； b）试验报告发布日期； c）本文件的编号； d)i 试样本身必要的详细说明； e) 分析结果； 与结果对应的编号； g) 测定过程中存在的任何异常特性和本文件中没有规定的可能对试样或标准样品的分析结果产 生影响的任何操作

给排水造价、定额、预算试验报告应包括下列信息： a）测试实验室名称和地址； b）试验报告发布日期； c）本文件的编号； d）试样本身必要的详细说明； e）分析结果； f) 与结果对应的编号； g) 测定过程中存在的任何异常特性和本文件中没有规定的可能对试样或标准样品的分析结果 生影响的任何操作

GB/T6730.5—2022

GB/T6730.5—2022

GB/T6730.52022

试样分析结果验收程序见图B.1。

注：一为重复性限，见表1

施工标准规范范本附录B （规范性） 试样分析结果验收程序

图B.1试样分析结果验收程序流程图