样量0.3g计算，检出限

重铬酸钾氧化法是利用水浴加热消煮的方法来加速有机质的氧化，使试样中的有

路基标准规范范本CT/T 962013

化碳，而重铬酸离子被还原 准溶液滴定。根据有机碳被氧 化前后重铬酸离子数量的变 1.724得到有机质的含量。

6. 2.2 试剂和材料

所用试剂，除另有说明外，均应为符合国家现行标准的分析纯试剂，实验用水均应使用去离子水或 蒸馏水。 6.2.2.1浓硫酸(HzSO4)，p=1.84g/mL。

所用试剂，除另有说明外，均应为符合国家现行标准的分析纯试剂，实验用水均应使用去离子水或 蒸馅水。 6.2.2.1浓硫酸(HSO,)，p=1.84g/mL。 冷却后称取49.031g，加400mL水，必要时可加热使其溶解，冷却后用蒸馏水定容至1000mL，摇匀备 用。也可直接使用市售有证标准液。 c[(K,Crz 0,) =0. 1 mol/L:取 c[(K,Cr: 0,)|=1. 0 mol/L 的重铬 6.2.2.3重铬酸钾标准溶液c 酸钾标准溶液100mL，加水稀释定容至1000mL，摇勾备用。 6.2.2.4邻啡啰啉指示剂：1.485g邻啡啰啉（C2HgN2·H2O)及0.695g硫酸亚铁（FeSO，·7H2O） 溶于水中，稀释定容至100mL，贮于棕色瓶中。 6.2.2.5硫酸亚铁溶液，0.1mol/L：28.0g硫酸亚铁（FeSO·7H2O，分析纯）或40.0g硫酸亚铁铵 [（NH),Fe(SO,）2·6H2O，分析纯]，溶解于水中，加20mL浓硫酸，用蒸馏水定容至1000mL。 硫酸亚铁溶液(0.1mol/L)的标定：吸取重铬酸钾标准溶液（6.2.2.3)20.00mL放人150mL三角 瓶中，加人浓硫酸（3～5)mL，邻啡啰啉指示剂(2～3)滴，用硫酸亚铁溶液滴定，溶液由橙黄经蓝绿到棕 红色为终点，记录硫酸亚铁溶液的消耗量，其准确浓度按式（5）计算：

用试剂，除另有说明外，均应为符合国家现行标难的分析纯试剂，实验用水均应使用去离子水 1浓硫酸（H2SO)，p=1.84g/mL。 2重铬酸钾标准溶液c(KzCrz0）=1.0mol/L：基准重铬酸钾于(140~150)℃烘干(3~4)h， 称取49.031g，加400mL水，必要时可加热使其溶解，冷却后用蒸馏水定容至1000mL，摇匀备 可直接使用市售有证标准溶液

6.2.2.3重铬酸钾标准溶液c云（KzCr20）=0.1mol/L：取c (K,Cr2O,)=1. 0 mol/L的

酸钾标准溶液100mL，加水稀释定容至1000mL，摇勾备用。 6.2.2.4邻啡哆啉指示剂：1.485g邻啡啰啉（C12HgN2·H2O)及0.695g硫酸亚铁（FeSO·7） 溶于水中，稀释定容至100mL，贮于棕色瓶中。 6.2.2.5硫酸亚铁溶液，0.1mol/L：28.0g硫酸亚铁（FeSO.·7H2O，分析纯）或40.0g硫酸亚 [（NH),Fe(SO）2·6HzO，分析纯]，溶解于水中，加20mL浓硫酸，用蒸馏水定容至1000mL。 硫酸亚铁溶液（0.1mol/L)的标定：吸取重铬酸钾标准溶液（6.2.2.3)20.00mL放人150mL 瓶中，加人浓硫酸（3～5)mL，邻啡啰啉指示剂（2～3)滴，用硫酸亚铁溶液滴定，溶液由橙黄经蓝绿 红色为终点，记录硫酸亚铁溶液的消耗量，其准确浓度按式(5)计算：

a）分析天平，0.1mg; b）水浴锅； 容量瓶，250mL； d) 锥形烧瓶，250mL； e）滴定管，50mL。

6.2. 4. 1 称程

在容量瓶上加一弯颈小漏斗，置于沸水中保温30min（每隔约5min摇动一次），取出，加水至

刻度，冷却至室温，定容，摇匀后待用。如煮沸后的溶液呈绿色，表示重铬酸钾用量不足，应减少称量，重 新按上述步骤称样、消煮。

6. 2. 4. 3滴定

a） 淋指示剂 (3～4)滴，用0.1mol/L硫酸亚铁滴定，溶液由橙黄经蓝绿到棕红色为终点；记录硫酸亚铁用 量（）。 b） 每批分析时，应做（2～3)个空白标定；按照相同分析步骤，除不加试样外，使用相同的试剂，进 行空白试验，记录硫酸亚铁用量（V。）。 注：如果滴定试样所用硫酸亚铁溶液的用量不到空白试验所用硫酸亚铁溶液用量的三分之一，则应减少称样量，重 新测定。

6.2.5结果计算与表示

有机质含量按式（6)计算

6.2.6精密度和准确度

3家实验室对同一试样进行测定，每家实验室平行测定6次，平均值为56.1%，所得相对标准偏差 为0.9%~2.8%

7.1二苯碳酰二肼比色法

试样经过硫酸、硝酸消解后，含总铬化合物变成可溶性： 用高锰酸钟浴液将三价铬氧化

用登化浴报分解 耕反应生成累

a）分光光度计； b) 电热板（带数显、温控）； C 分析天平，精度0.1mg； d）具塞比色管，25mL。

a）分光光度计； b) 电热板（带数显、温控）； 分析天平，精度0.1mg； d）具塞比色管,25mL。

7.1.4.1标准曲线的绘制

4.1.1配制标准工作

7.1.4. 12 显色与测定

向7.1.4.1.1各比色管中加人二苯碳酰二耕内酮溶液2.0mL迅速摇匀，放置10min。按仅 用说明书调节仪器至最佳工作条件，用3cm比色皿，以试剂空白为参比，于波长540nm处测 光度，

7. 1.4. 1.3绘制标准曲线

7.1.4.2试样的测定

7.1. 4. 2. 1试样的准备

a）称取试样约0.5g（精确至0.0001g），放于150mL的锥形瓶中，用少许水湿润试样后，分别加 浓硫酸、浓磷酸、浓硝酸各3.0mL摇匀，盖上小漏斗浸泡过夜，然后置于电热板上加热消解 （温度控制在200℃以下)至冒白烟，试样若仍未变白，取下锥形瓶稍冷却后，重复加人浓硝酸 1.5mL，再加热至冒大量白烟，试样变白，消解液呈淡黄绿色为止。 b）取下锥形瓶，用蒸馏水冲洗小漏斗和瓶壁，将消解液和残渣全部移人100mL容量瓶中，加水 至标线摇匀、静置，保留上清液A，用于测定

7.1.4.2.2试样的测定

吸取适量上清液A于25mL比色管中，加人磷酸溶液2.0mL，滴加（12)滴高锰酸钾溶液至 液呈紫红色，将比色管置于水浴上加热煮沸15min，若紫红色褪去可再补加1滴高锰酸钾溶液，趁 加叠氮化钠溶液并不断振荡，使紫红色恰好褪去，立即放人冷水中，冷却后加水至标线，摇匀。以下 同7.1.4.1.2。

7. 1. 4. 2.3空白试验

7.1.5结果计算与表示

总铬的含量按式（7)计算：

7.1.6精密度和准确性

测定2个试样，每个试样分别做了6个平行样，共进行了4批实验，总铬含量分别为34.2mg/kg和 61.8mg/kg，所得相对标准偏差为1.5%~12.0%。在0.5g试样中加入标准总铬(10~20)μg时，回收 率为92.5%~98.2%。

7.2火焰原子吸收分光光度法

总铬的化合物即可康子化，子派长35，9处违行测量

7.2. 2 干扰和消隔

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共存元素的干抗受大给犹态和观测高度的影响很大，在实验时应特别注意。因为总铬的化合物在 火焰中易生成难于熔融和原子化药氧化物，因此一般在试液中加人适当的助燃剂和干扰元素的抑制剂， 如NH,CI（或K，SO，NHF和NHCIO，等）。加人NHCI可增加火焰中的氯离子，使总铬生成易于 挥发和原子化的氧化物.而且NHC还能抑制Fe,Co、Ni、V、Al、Pb、Mg的干扰。

7.2.5.1配置标准工作溶液

分别移取总铬标准使用液0.00mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL、3.00mL于50 量瓶，各加人10%NH,Cl2.00mL、3mol/LHCl10.0mL用蒸馏水定容，摇匀，待测。配制成 液系列为每50mL中含0.00μg、25.0μg、50.0μg、75.0μg、100μg、150μg总铬。

7.2.5.2试样的准备

7.2.5.2.1微波消解

称取约0.3g的试样（精确至0.0001g）于微 少量去离子水润湿试样，沿管壁加人1.5mL过氧化氢，摇匀，进行预消解，待反应平稳后，加人10mL 王水，使酸和试样充分混合均匀，盖上内盖，拧紧外盖，均匀放人微波消解器中，关好炉门，按照仪器操作 说明书操作，选择适当的功率进行消解。消解结束，待冷却后，取出消解管，拧下消解管盖子（操作过程 中注意保护好手、眼晴以及身体的其他部位，以免被酸蒸气损伤），赶酸至（1～2)mL，冷却到室温，过滤 于50mL容量瓶中，用蒸馏水洗涤数次，并将洗涤液移人容量瓶，各加人10%NHCl2.00mL、3mol/L HCl10.0mL用蒸馅水稀释定容，摇匀，待测。

7.2.5.2.2电热板消解

加人1mL去离子水，润湿试样，加人硝酸（1十1)10mL，盖上表面血于电热板上加热10min，冷却后再 加人5mL浓硝酸，盖上表面血加热30min。此时的棕色烟雾为硝酸氧化试样所产生，重复此步骤，每 次加硝酸5mL，直至无棕黄色烟雾产生，表示消解反应完成，冷却后加入少量去离子水及过氧化氢，加 热进行过氧化反应，持续每次加1mL过氧化氢，直至反应不再剧烈，注意加人过氧化氢总量不超过 10mL，继续加热至溶液大约5mL，加人10mL浓盐酸，盖上表面皿加热15min，冷却，过滤定容至 50mL容量瓶中，用蒸馏水洗涤数次，并将洗涤液移人容量瓶，定容，摇匀，待测。

7. 2. 5. 3 空自试验

与试程同步进行空百试验，除不加试样外，所用试剂及用量应与试样测定相间。

7.2.5.4试样测定

用2.0mg/L总铬标准溶液调 ，从标准曲线上求出总铬的含量，

7. 2. 6 结果计算与表示

总铬的含量按式（8)计算：

7.2.7精密度和准确度

3家实验室对同一试样进行测定，每家实验室平行测定6次，平均值为120mg/kg，所得相对标准 偏差为2.8%~7.6%，室间加标回收率分别为82.0%~122.5%。

0.003mg/L、铅为0.05mg/L。

7.3. 1 方法原理

a）电感耦合等离子发射光谱仪；

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b）天平，精度0.1mg； c） 微波消解器； d）容量瓶； e）电热板。

表2单元素标准储备液配制方法

7.3.4.10三种元素混合标准使用液的配制：准确移取单元素标准储备液镭10mL、总铬10mL、铅 10mL于1000mL容量瓶中，加人10mL浓硝酸定容至刻度。此溶液锯的浓度为1μg/mL、总铬的浓 度为10μg/mL、铅的浓度为10μg/mL，溶液配制酸度保持在0.1mol/L以上。

7.3.5.1试样的准备

7.3.5. 1.1微波消解

称取约0.3g的试样（精确至0.0001g)于微波消解管中，在通风橱内向盛有试样的消解管中加人 少量去离子水润湿试样，沿管壁加人1.5mL过氧化氢，摇匀，进行预消解，待反应平稳后，加入10mL 王水，使酸和试样充分混合均匀，盖上内盖，拧紧外盖，均匀放人微波消解器中，关好炉门，按照仪器操作 说明书操作，选择适当的功率进行消解。消解结束，待冷却后，取出消解管，拧下消解管盖子（操作过程 中注意保护好手、眼睛以及身体的其他部位，以免被酸蒸气损伤），赶酸至（1～2)mL，冷却到室温，过滤

于50mL容量瓶中，用蒸留水洗涤数次，并将洗涤液移人容

7.3.5. 1.2电热板消解

称取约0.3g的试样（精确至0.0001g）于聚四氟乙烯烧杯中，在趣） 加人1mL去离子水，润湿试样，加人硝酸（1十1）10mL，盖上表面于电热瓶直素夏 加人5mL浓硝酸，盖上表面血加热30min。此时的棕色烟雾为硝酸氧化试举所产生 次加硝酸5mL，直至无棕黄色烟雾产生，表示消解反应完成，冷却后加人少量主需于量 热进行过氧化反应，持续每次加1mL过氧化氢，直至反应不再剧烈，注意加人三至重量 10mL，继续加热至溶液大约5mL，加人10mL浓盐酸，盖上表面血加热15mim 50mL容量瓶中，用蒸馅水洗涤数次，并将洗涤液移人容量瓶，定容，摇匀，待测

73. 5. 2空自试验

步进行空白试验，除不加试样外，所用试剂及用量

按照所使用仪器说明书的有关规定，调节仪器至最佳工作条件，编制测定方法，然后进 7.3.5.3.1将被测溶液吸人到等离子烙炬中，进行预扫描，测得其中待测元素大概装度范量 7.3.5.3.2标准曲线：在50mL容量瓶中加人待测元素标准溶液，各加人5mL确酸落液+D 至刻度，配置至少5个浓度的标准工作溶液，其浓度范围应包括由7.3.5.3.1所测得元素大摄 将配好后的5个浓度标准工作液吸人到等离子烙炬中进行测定，根据发光强度和浓度绘制标准线 算回归方程。 7.3.5.3.3将空白溶液和被测溶液吸人到等离子焰炬中进行测定，依据标准曲线确定其中待测元蒸 含量，试样测量值扣除试剂空白的测量值，即为试样中所测元素总铬、铅、锯的含量。

7.3. 6 结果计算与表示

总铬、铅、锯的含量按式（9）计算：

7.3.7精密度和准确度

2.22mg/kg、60.1mg/kg，所得相对标准偏差分别为总铬1.7%~7.2%，4.1%~12.8%，铅： 6.6%，加标回收率分别为总铬89.0%~110.5%，镐88.3%~112.5%，铅88.0%~109.4%。

7.3.8.2测定所使用的所有容器需清洗干净后，用10%的热硝酸振荡滑洗后，再用目米水、去

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反复冲洗，以尽量降低空白背景。 7.3.8.3若所测定试样中某些元素含量过高，应立即停止分析，并用2%硝酸溶液来冲洗进样系统 将试样稀释后，继续分析。 7.3.8.4含量太低的元素，可浓缩后测定，

3.1冷原子吸收分光光度法

因为汞蒸气对波长253.7nm的紫外光具有强烈的吸收作用，试样通过消解/氧化将其中所有有机 和无机态的汞转变为汞离子，再用氯化亚锡将汞离子还原成元素汞，用载气将汞原子载人测汞仪的吸收 池进行测定。在一定条件下汞浓度与吸收值成正比

b）电热恒温水浴； c分析天平，精度0.1mg。

.4.1标准曲线的绘制

7.00mL、10.0mL分别置于反应瓶中，用1mol/L硝酸稀释至10mL，加40%氯化亚L 进行测定，以减去零浓度的各测量值为纵坐标，相应汞含量为横坐标绘制曲线。

8. 1.4.2试样的测定

8.1.4.2.1试样的消解

称取约1g的试样（精确至0.0001g）于150mL锥形瓶中，加人10.0mL浓硝酸，瓶口放一小漏斗 静置过夜。然后加人10.0mL浓硫酸，冷却后再加2.00mL浓盐酸且盖好小漏斗，置锥形瓶于（65~ 75)℃（高温可导致汞的挥发）的恒温水浴中，消解至悬浊液澄清为止[通常需（4～5)h]，从水浴中取出 锥形瓶，将其放置到冷水浴中，冷却后慢慢加人10.0mL6%高锰酸钾溶液，同时缓慢搅拌，静置 15min，紧接着慢慢滴加6%高锰酸钾溶液，并缓慢搅拌，直至高锰酸盐离子的紫色至少维持15min，然 后加人5.00mL5%过硫酸钾溶液，以保证有机汞化合物完全氧化，该混合物静置4h或放置过夜，滴加 10%盐酸羟胺溶液，边滴边摇，直至紫红色和棕色褪尽，然后转移到100mL容量瓶中，用蒸馏水定容 保留上清液A用于8.1.4.2.2的测定

8.1.4.2.2试样的测定

吸取10.0mL上清液A于反应瓶中，加人1.00mL40%氯化亚锡溶液，立即进行测定，并减去空 验8.1.4.3的测定值，

8.1.4.3 空自试验

与试样测定同步进行空白试验，除不加试样外，所用试剂及用量应与试样测定相同 注：在整个实验过程中，须在通风橱中或通风良好的地方进行

8.1.5结果计算与表示

乘含量按式（10)计算：

农业标准8.1.6精密度和准确度

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所得相对标准偏差为2.2%11.0%。在1g试样中加入标准汞（0.04～0.20)μg时，回收率为82.3 99.8%，

试样通过消解，将其中所有有机和无机态的汞转变为汞离子，汞被硼氢化钾（钠）还原成原子态汞， 由载气（氩气）带人原子化器中，在特制汞空心阴极灯照射下，基态原子被激发至高能态，受激发原子从 高能态返回到基态时，发出特征波长的荧光，其荧光强度与汞含量成正比，与标准系列比较，确定试样中 待测元素的含量。

所用试剂，除另有说明外，均应符合国家现行标准的分析纯试剂，实验用水均应使用去离子水或蒸 馏水，其中汞含量要尽可能少。如采用试剂导致空白值偏高应采用级别更高的试剂。 8.2.2.1浓硝酸（HNO），p=1.41g/mL，优级纯。 8.2.2.2重铬酸钾（K2Cr2O），优级纯。 8.2.2.3汞标固定液：称取0.5g重铬酸钾（KzCr2Oz）溶于蒸馏水中，加人50mL浓硝酸，稀释 至1000mL 8.2.2.4硼氢化钾（钠）溶液，称取硼氢化钾0.1g溶解于预先加有氢氧化钾1g的200mL水中，现用 现配。或者按照仪器使用说明书要求配置。 8.2.2.5汞标准储备液：准确称取0.1080g氧化汞（HgO)于烧杯中，用汞标固定液溶解后，转移至 1000mL容量瓶中，再用固定液稀释至标线，摇匀。此溶液汞浓度为0.1mg/mL。也可直接使用市售 有证标准溶液。 8.2.2.6汞标准使用液：准确吸取汞标准储备液按照10倍的关系逐级稀释至0.01μg/mL，每次使用 汞标固定液稀释至标线。 8.2.2.7浓盐酸(HCl)，p=1.19g/mL，优级纯。 8.2.2.8盐酸载流液（V/V)5%。

a）原子荧光仪； b）微波消解器； c）分析天平，精度0.1mg； d)电热板。

螺纹标准8.2.4.1试样的消解

试样的消解采用8.1.4.2.1的方法或按下述方法进行。 称取约0.3g的试样（精确至0.0001g)于微波消解管中，在通风橱中加人10mL浓硝酸，使 试样充分混合均匀，盖上内盖，拧紧外盖，均匀放入微波消解器中，关好炉门，按照仪器操作说明书提 选择适当的功率，进行消解。消解结束，待冷却后，取出消解管，拧下消解管盖子（操作过程中注意