粉煤灰中铵离子含量的限量及检验方法

A.3.7.2氢氧化钠标准滴定溶液的标定

采用邻苯二甲酸氢钾作为基准物标定氢氧化钠标准滴定溶液。称取0.5g（m）邻苯二甲酸氢钾 CHKO4，基准试剂），精确至0.0001g，置于300mL烧杯中，加入约200mL冷水（预先新煮沸过并 令却后用氢氧化钠溶液中和至酚酞呈微红色），搅拌使其溶解，加人6～7滴酚酞指示剂溶液（A.3.5），用 虱氧化钠标准滴定溶液滴定至微红色，记录消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积（V）。 氢氧化钠标准滴定溶液的浓度按式（A.1）计算：

m,X1000 204.2XV

C 氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； m1 邻苯二甲酸氢钾的质量，单位为克（g）； V 滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； 204.2 一邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）

设备标准A.4.1.1分析天平：分度值不大于0.0001g

A.4.1.1分析天平：分度值不大于0.0001g A.4.1.2电子天平：分度值不大于0.01g。

A.4.2玻璃容量器血

A.4.31000W电热套

A.5.1蒸馏液的制备

GB/T397012020

按照A.5.1～A.5.2同样的分析步骤、试剂和用量，不加粉煤灰试料进行平行操作，制备空白试 测定空白试样消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，并取平均值V。试验用水不变的情况下，空日 只进行一次。

GB/T 39701—2020

粉煤灰中铵离子含量，单位为毫克每干克（mg/kg）； 氢氧化钠标准溶液浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； 滴定试料溶液消耗氢氧化钠标准溶液体积，单位为毫升（mL）； 空白试验消耗氢氧化钠标准溶液体积，单位为毫升（mL） 与1.00mL氢氧化钠标准溶液[c（NaOH）=1.000mol/LI相当的以克表示的铵离子 的质量，单位为千克每摩尔（kg/mol）； 试料质量，单位为克（g）。

本标准所列允许差均为绝对偏差。 同一试验室的允许差是指：同一分析试验室同一分析人员（或两个分析人员），采用本标准所列方法 分析同一试样时，两次分析结果应符合允许差（见表A.1)规定。如超出允许范围，应在短时间内进行第 三次测定（或第三者的测定），测定结果与前两次或任一次分析结果之差值符合允许差规定时，则取其平 购值，否则，应查找原因，重新按上述规定进行分析， 不同试验室的允许差是指：两个试验室采用本标准所列方法对同一试样各自进行分析时，所得分析 结果的平均值之差应符合允许差（见表A，1）规定

表A.1测定结果的充诊

GB/T397012020

附录B （规范性附录） 粉煤灰中铵离子含量检验方法电极法

将粉煤灰与水混合，使粉煤灰中铵离子转移至滤液中，用滤纸过滤混合液。然后通过向滤液中加入 定量的离子强度调节剂使待测液pH值>12.将滤液中的NH，+转换成NH：使用高性能氨气敏电极 分析测定滤液中NH的含量，计算出粉煤灰中的铵离子含量

B.3.2氮储备液（1 mg/mL,NH

准确称取0.3142g经105℃干燥1h的氯化铵。用少量水溶解，移人100mL容量瓶中，用水 刻度线，摇匀，此溶液1mL含1.00mg氨

B.3.3氨标准溶液的配制

试验开始前，将要储备液（B.3.2)按以下要求逐级稀释成浓度差为10倍的氨标准溶液， a 氨标准溶液1（0.1mg/mL，NH：）：测试前用移液管准确移取10mL氨贮备液（B.3.2）于 100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 b 氨标准溶液2（0.01mg/mL，NH.）：测试前用移液管准确移取10mL氨标准溶液1于100mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇勾。 氨标准溶液3（0.001mg/mL，NHs）：测试前用移液管准确移取10mL氨标准溶液2于 100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇勾

B.3.4离子强度调节剂（ISA

B.4.1电子天平：分度值不大于0.01g。

B.4.3高性能氨气敏电极。 B.4.4铵离子分析仪。 B.4.5磁力搅拌器， B.4.6玻璃容量器皿：100mL容量瓶、50mL量筒、25mL烧杯、250mL烧杯。 B.4.7滤纸：有条件时使用玻璃纤维滤纸进行过滤。如使用快速定量滤纸，应进行空白试验，扣除快速 定量滤纸中NH，+的影响。 B.4.8pH试纸：广泛试纸（1~14）。

B.5.1高性能氨气敏电极斜率的校对

称取10g粉煤灰样品（ms），准确至0.01g，放人250mL烧杯中。准确吸取100mL蒸馏水于盛有 粉煤灰样品的烧杯中，放入搅拌子，置于磁力搅拌器上，控制搅拌速度300r/min，连续搅拌10min，停 止搅拌，用快速定量滤纸过滤，滤液密封保存，待测

取待测溶液20mL于25mL烧杯中，放入搅拌子，置于磁力搅拌器上，加人离子强度调节剂 B.3.4)调节待测液，使得待测溶液pH值>12，启动磁力搅拌器并保证待测试样液面平稳。当待测溶 夜温度在20℃～25℃时，将氨气敏电极插人待测溶液中，注意电极不要碰到磁力搅拌棒，待电极示值 隐定时读数D1。 测定完成后，应及时用蒸馏水冲洗氨气敏电极，直至电极示值不高于0.01mg/kg。为保证被测溶 夜的数据可靠，连续测量时，每2h使用接近被测溶液浓度的氨标准溶液（B.3.3）进行一次验证，当验证 值与标准值偏差大于5%时应对电极进行重新校正

按照B.5.1~B.5.3同样的分析步 加粉煤灰试料进行平行操作，制备空白试样两份，用电极 白试样,并取平均值D。对于同一批样品,D，只做一次

粉煤灰中铵离子含量w按式（B.1)计算

粉煤灰中铵离子含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； D 测定被测粉煤灰样品时的电极示值，单位为毫克每升（mg/L）； D2 空白试验时的电极示值，单位为毫克每升（mg/L）； 100 粉煤灰滤液制备时准确吸取的蒸馏水体积单位为毫升（mL）：

m3 粉煤灰试样的质量，单位为克（g） 1.059 ——氮对铵离子(NH,+)的换算系数。

GB/T397012020

附 录 C （规范性附录） 粉煤灰中铵离子含量检验方法纳氏试剂分光光度法

将粉煤灰与水混合，调整pH值至碱性进行蒸馏后，用稀硫酸溶液吸收蒸馏出的NH：，使粉煤灰中 铵离子转移至蒸馏液中。以铵离子（NH，+）形式存在的氨氮与碘化汞和碘化钾的碱性溶液反应，生成 淡红棕色络合物，该络合物的吸光度与氨氮含量成正比，于波长420nm处测定吸光度，通过蒸馏液中 的氨氮含量，计算出粉煤灰中的铵离子含量

称取16.0g氢氧化钠，溶于50mL水中，冷却至室温。 称取7.0g碘化钾和10.0g碘化汞，溶于水中，然后将此溶液在搅拌下，缓慢加人到上述50mL氢 氧化钠溶液中，用水稀释至100mL。贮于聚乙烯瓶内，用橡皮塞或聚乙烯盖子盖紧，避光存放，有效期 年

C.3.3氢氧化钠溶液（200g/L

弥取20g氢氧化钠溶于水中，加水稀释到100mI

C.3.4氨氨标准溶液

C.3.4.1氮氮标准储备液（1000μg/mL）

称取3.8190g已在100℃～105℃干燥过2h的氯化铵（NHC1，优级纯），溶于水中，移人 000mL容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液含氨氮（N)1000μg/mL。 此溶液可在2℃~5℃保存1个月。

C.3.4.2氨氨标准溶液（10μg/mL）

3.4.3氨氟标准工作曲丝

在8个50mL比色管中，分别加人0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL

GB/T 397012020

8.00mL和10.00mL氨氮标准溶液（C.3.4.2），其所对应的氨氮含量分别为0.0μg、5.0μg、10.0μg、 20.0μg、40.0μg、60.0ug、80.0ug和100uμg，加水稀释至标线，加1.0mL酒石酸钾钠溶液（C.3.1），加 1.0mL的纳氏试剂（C.3.2），混匀，放置10min。用分光光度计（C.4)在波长420nm处，用10mm比色 Ⅲ，以水为参比，测定吸光度。 以吸光度为纵坐标，以其对应的氨氮含量（ug)为横坐标，绘制工作曲线

波长范围200nm~700nm，带有10mm比色皿

液转移到250mL容量瓶中定容，摇匀

移取适量体积的稀硫酸吸收液V（移取体积视样品氨含量而定），加入50mL比色管中，加水 标线，加1.0mL酒石酸钾钠溶液（C.3.1），加1.0mL的纳氏试剂（C.3.2），混匀，放置10min。用 度计（C.4），在波长420nm处，用10mm比色皿，以水为参比，与（C.4)相同的仪器条件下测定 ，根据标准工作曲线，计算溶液的氨氨含量（m，）。

C.5.3结果的计算与表示

(m4 X1.286 V.Xm

+.....+...++++.+.( C.l

粉煤灰中铵离子含量，单位为毫克每于克（mg/kg）： m4 从标准工作曲线上计算得到的氨氮（N)的质量，单位为微克（ug）； mo 空白试验从标准工作曲线上得到的氨氮（N)的质量，单位为微克（μg）； V 移取的用于显色的溶液的体积，单位为毫升（mL）； m2 试样质量，单位为克（g）； 250 容量瓶的体积，单位为毫升（mL）； 1.286 氨氮（N)对铵离子(NH+）的换算系数

附 录 D （规范性附录） 粉煤灰中铵离子含量检验方法离子色谱法

将粉煤伙与水混合，调整P值全碱性后进行溜 用稀硫酸溶液吸收蒸馏出的NH：，使粉煤灰中 铵离子转移至蒸馏液中，用离子色谱法定量。采用阳离子分析柱分离，以铵离子的保留时间定性，峰面 积或峰高定量，测定吸收液中铵离子（NH，+）的浓度，计算出粉煤灰中的铵离子含量

D.3.1铵标准储备液（1000μg/mL）

D.3.2铵标准溶液的配制（100ug/mL

吸取25.00mL铵标准储备液（1000g/mL） 于250mL容量瓶中，用水稀释至刻厚

D.3.3铵标准工作曲线的绘制

根据实际需要配制铵标准工作溶液，采用逐级稀释法，同时用水作空白溶液，标准工作溶液中的铵 离子浓度通常为0.00μg/mL、0.10μg/mL、0.50μg/mL、1.00μg/mL、5.00ug/mL。此溶液用时现配。 按照离子色谱使用说明书的要求接通电源，调试仪器处于最佳工作状态。安装好阳离子色谱柱、流 动相，系统平衡至基线平稳时，将系列标准溶液注入离子色谱，得到色谱图，测定所得色谱的峰面积或峰 高。用测得的峰面积或峰高作为对应白 度的函数，绘制工作曲线

离子色谱仪主要包括： a）电导检测器。 b）阳离子色谱柱。 c） 淋洗液：1.7mmo1/L硝酸，1.7mmo1/L吡啶二羧酸，淋洗液浓度和流速根据仪器性能可自行 设定。 d）一次性注射器：容量1.0mL、2.5mL。 e)滤膜: 0.22 um 水性滤膜。

离子色谱仪主要包括： a）电导检测器。 b）阳离子色谱柱。 c） 淋洗液：1.7mmo1/L硝酸污水处理标准规范范本，1.7mmo1/L吡啶二羧酸，淋洗液浓度和流速根据仪器性能可自行 设定。 d）一次性注射器：容量1.0mL、2.5mL。 e)滤膜: 0.22 um 水性滤膜,

GB/T397012020

按照A.5.1制备蒸馏液，在pH计指示下用氢氧化钠溶液（C.3.3)调节溶液的pH值至6.0～7.0之 间，溶液转移到250mL容量瓶中，定容，摇勾

溶液用0.22um水性滤膜过滤，在与铵标准工作曲线的绘制相同的仪器条件下，将空白溶液和试样 容液注人离子色谱仪（D.4)中分离，得到色谱图，测定所得色谱峰的峰面积或峰高。在工作曲线上求出 空白溶液铵离子（NH，+）的浓度（c。）和试样溶液中铵离子（NH+）的浓度（c）

D.5.3结果的计算与表示

粉煤灰中铵离子含量w按式(D.1)计算

粉煤灰中铵离子含量，单位为毫克每干克（mg/kg）： C 从工作曲线上计算得到的铵离子（NH。+）的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； C0 空白试验铵离子（NH。+）的浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）； m2 试样质量，单位为克（g）； 250 容量瓶的体积，单位为毫升（mL）

粉煤灰中铵离子含量，单位为毫克每干克（mg/kg）； C1 从工作曲线上计算得到的铵离子（NH，+）的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； C0 空白试验铵离子（NH。+）的浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）； m2 试样质量 压力容器标准，单位为克（g）； 250 容量瓶的体积.单位为毫升（mL）