SY∕T 6788-2020 水溶性油田化学剂环境保护技术评价方法

当样品管和CK管内的液体与复苏菌液反应15min后，按各管原来加复苏菌液的先后顺序，立即 将测试管放入仪器测试舱，并读取记录仪器显示的各自发光量，以毫伏（mV）表示。

5.4.6有色样品测定干扰的校正

有色样品测定干扰的校正如下： a）拿掉仪器样品舱上的黑色塑料管口。 b）取一2mL测试管，加2mL2.5%氯化钠溶液（5.2.6），将该管放进一装有少量2.5%氯化钠溶 液（5.2.6）的5mL测试管内，要使外管和内管的溶液液面平齐。此管作为CK。管。 c）另取一2mL测试管，加2mL2.5%氯化钠溶液（5.2.6），放入另一装有少量有色待测样品液 的5mL测试管内，要使外管的样品液与内管的溶液液面平齐。此管作为CK。管。 d）于CK.和CK。两管的内管中同时加复苏菌液10μL，立刻记录到秒，等反应满15min，迅速放 人仪器测试舱，测定两支带有内管的5mL测试管的发光量。分别记下发光量L（CK，管）和 L2(CK.管）。 e）按公式（1）计算因颜色引起的发光量校正值△L。

f）按5.4所述常规步骤测试带色样品管及其CK管（5.4.2）的发光量屋面标准规范范本，所有CK管测得的发光量 均需减去校正值△L后才能作为CK发光量EcK。

（2）计算样品相对发光度，并按公式（3）计算

一相对发光度，用百分数表示； E样品—样品管发光量，单位为毫伏（mV） Eck—对照管发光量，单位为毫伏（mV)。

亍一一相对发光度平均值，用百分数表示； T、T2、Ts一同一个浓度样品三次重复的相对发光度，用百分数表示

5.5.2计算半致死有效浓度ECso值

SY/T 67882020

.......... 3

5.5.2.1按5.3.2c）测得的样品相对发光度平均值（T）低于50%乃至零时，建立样品稀释浓度（C样品） 与其相对发光度平均值（T）的相关方程，求出线性回归方程的α（截距）、b（斜率、回归系数）和 （相关系数）。

查相关系数显著水平检验表（见附录A），检验所求r值的显著水平（p值）。若p≤0.05，则所 求相关方程成立；反之不成立，须重测样品稀释系列浓度的发光量。 5.5.2.2建立合格的样品稀释液浓度与其相对发光度平均值方程后，指定相对发光度平均值（T）为 50%，代人公式（4），求出样品的ECso值。

5.5.3直接报出ECso值

检测报告格式及内容参考附录B。

6.1化学需氧量COD（CODc）的评价方法

SY/T 67882020

GB/T6682中一级水的相关要求

取一定量的实验液，按照HJ828或HJ/T399测定该实验液的化学需氧量COD（CODc）。

6.1.5结果计算与表示

按HJ828.10或HJ/T399.11的要求计算实验液中化学需氧量COD（CODcr）的质量浓度（mg/L）。 当化学需氧量COD（CODcr）测定结果小于100mg/L时，保留至整数位；当测定结果大于或等于 100mg/L时，保留三位有效数字

6.2生化需氧量BOD（BOD，）的评价方法

依据所采用的分析方法，按照HJ505.4或HJ/T86.4的要求准备相应试剂和材料，实验用水为 B/T6682规定的三级蒸馏水，蒸馏水使用前应煮沸2min～5min，放置室温后使用，且水中铜 质量浓度不大于0.01mg/L，不含有氯或氯胺等物质。

取一定量的实验液，按照HJ505或HJ/T86测定该实验液的生化需氧量BOD（BOD，）。

6.2.5结果计算与表示

按HJ505.8或HJ/T86.8的要求计算实验液中生化需氧量BOD（BODs）的质量浓度（mg/L）并 报告结果。

6.3生物降解性评价方法

由BOD（BOD，）/COD（CODcr）比值，确定生物降解性的指标

检测报告格式及内容参考附录B。

7.1.1原子荧光光度计：仪器性能指标应符合GB/T21191的规定。 7.1.2冷原子吸收汞分析仪：配备样品舟（镍舟或磁舟）、燃烧催化炉、齐化管、解吸炉及冷原子吸 收分光光度计。 7.1.3电感耦合等离子体发射光谱仪：具有背景校正发射光谱计算机控制系统。 7.1.4原子吸收分光光度仪：带有背景校正装置，元素锐线光源或连续光源。 7.1.5电感耦合等离子体质谱仪：能够扫描的质量范围为6amu～240amu，在10%峰高处的缝宽应 介于0.6amu~0.8amu。 7.1.6控温电热板：具有温控功能（温度稳定土5℃）。 7.1.7马弗炉：温度可控在520℃±20℃。 7.1.8微波消解仪：具有程序温控功能，最大功率范围600W～1500W，可对温度和时间（升温时间 和保持时间）进行全程监控，具有安全防护功能。 7.1.9恒温水浴锅：温控范围在室温～100℃。 7.1.10超声波清洗器，超声频率30kHz～60kHz。 7.1.11 分析天平：精度为0.0001g。 7.1.12 石英埚，使用前经硝酸溶液（7.2.17）浸泡12h。 7.1.13实验室常用器皿：符合国家标准的A级玻璃量器和玻璃器皿，使用前经硝酸溶液（7.2.17) 浸泡12h。

7.1.1原子荧光光度计：仪器性能指标应符合GB/T21191的规定。 7.1.2冷原子吸收汞分析仪：配备样品舟（镍舟或磁舟）、燃烧催化炉、齐化管、解吸炉及冷原子吸 收分光光度计。 7.1.3电感耦合等离子体发射光谱仪：具有背景校正发射光谱计算机控制系统。 7.1.4原子吸收分光光度仪：带有背景校正装置，元素锐线光源或连续光源。 7.1.5电感耦合等离子体质谱仪：能够扫描的质量范围为6amu～240amu，在10%峰高处的缝宽应 介于0.6amu~0.8amu。 7.1.6控温电热板：具有温控功能（温度稳定土5℃）。 7.1.7马弗炉：温度可控在520℃±20℃。 7.1.8微波消解仪：具有程序温控功能，最大功率范围600W～1500W，可对温度和时间（升温时间 和保持时间）进行全程监控，具有安全防护功能。 7.1.9恒温水浴锅：温控范围在室温～100℃。 7.1.10超声波清洗器，超声频率30kHz～60kHz。 7.1.11 分析天平：精度为0.0001g。 7.1.12 石英，使用前经硝酸溶液（7.2.17）浸泡12h。 7.1.13实验室常用器皿：符合国家标准的A级玻璃量器和玻璃器血，使用前经硝酸溶液（7.2.17） 浸泡12h。

除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的优级纯试剂，实验用水为电阻率不小于18 （25℃）的去离子水、新制备的一级水或同等纯度的水。 7.2.1浓硫酸：p(H,SO4)=1.84g/mL。 7.2.2浓盐酸：p (HCI)=1.19g/mL。 7.2.3浓硝酸：p(HNO)=1.42g/mL。 7.2.4高氯酸 : p (HCIO.)=1.68g/mL。 7.2.5 过氧化氢：W（H,02）=30%。 7.2.6 硫脲(CHN2S)。 7.2.7 抗坏血酸（C.HgO)。 7.2.8 高锰酸钾（KMnO.）。 7.2.9 过硫酸钾（K,S2Og）。 7.2.10 重铬酸钾（K,Cr2O)。 7.2.11 盐酸羟胺(NH,OH·HCI)。 7.2.12 盐酸一硝酸溶液（王水）：3+1（VIV）。 用浓盐酸（7.2.2）和浓硝酸（7.2.3）配制，临用时现配。 7.2.13王水溶液：1+1（V/V)。 用等体积盐酸一硝酸溶液（王水）（7.2.12）和水混合配制，临用时现配。 7.2.14硝酸一高氯酸溶液：10+1（VIV）。 用浓硝酸（7.2.3）和高氯酸（7.2.4）配制，临用时现配。 7.2.15硫脲一抗坏血酸溶液。

除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的优级纯试剂，实验用水为电阻率不小 （25℃）的去离子水、新制备的一级水或同等纯度的水。 7.2.1浓硫酸：p(H,SO4)=1.84g/mL。 7.2.2浓盐酸：p(HCl)=1.19g/mL。 7.2.3浓硝酸：p(HNO)=1.42g/mL。 7.2.4 高氯酸: p (HCIO4)=1.68g/mL。 7.2.5 过氧化氢：W(H,02)=30%。 7.2.6 硫脲(CHN,S)。 7.2.7 抗坏血酸(C.HgO)。 7.2.8 高锰酸钾（KMnO4）。 7.2.9 过硫酸钾（K,S2Os)。 7.2.10 重铬酸钾(K,Cr2O,)。 7.2.11 盐酸羟胺(NH,OH·HCI)。 7.2.12 盐酸一硝酸溶液（王水）：3+1（V/V）。 用浓盐酸（7.2.2）和浓硝酸（7.2.3）配制，临用时现配。 7.2.13王水溶液：1+1(V/V)。 用等体积盐酸一硝酸溶液（王水）（7.2.12）和水混合配制，临用时现配。 7.2.14硝酸一高氯酸溶液：10+1（VIV)。 用浓硝酸（7.2.3）和高氯酸（7.2.4）配制，临用时现配。 7.2.15硫脲一抗坏血酸溶液。

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称取硫脲（7.2.6）和抗坏血酸（7.2.7）各5.0g，用100mL水溶解，临用时现配。 7.2.16 5盐酸溶液：5+95（V/V）。 7.2.17 硝酸溶液：1+1（VIV)。 7.2.18 硝酸溶液：2+98（V/V)。 7.2.19 硝酸溶液：5+95（VIV)。 7.2.20 高锰酸钾溶液：p（KMnO）=50g/L。 称取50g高锰酸钾（7.2.8）溶于少量水中，用水定容至1000mL。 7.2.21过硫酸钾溶液：P（K,S,Og）=50g/L。 称取50g过硫酸钾（7.2.9）溶于少量水中，用水定容至1000mL。 7.2.22重铬酸钾溶液：p（K,Cr2O）=0.5g/L。 称取0.5g重铬酸钾（7.2.10）溶于少量水中，加入50mL浓硝酸（7.2.3），用水定容至1000n 7.2.23盐酸羟胺溶液：P（NH,OH·HCI)=200g/L。 称取20g盐酸羟胺溶液（7.2.11）溶于少量水中，用水定容至100mL，临用时现配

7.3.1电热板消解法

7.3.1.1重金属铅、镐和铬的消解方法

7.3.1.2重金属汞的消解法

此方法适用于采用GB/T15555.1测定样品中的汞。 样品应按照使用浓度（单一样品）或体系（复配样品）配置，并充分混合均匀后，称取水溶性油 田化学剂样品1g～2g（精确到0.0001g）于125mL的锥形瓶中，加人50mL水。依次加入1.5mL浓 硫酸（7.2.1），4mL高锰酸钾溶液（7.2.20），4mL过硫酸钾溶液（7.2.21），摇匀，如果在5min内紫 色褪去，应补加适量的高锰酸钾溶液（7.2.20），使溶液维持紫色不褪。向试液中加人数粒玻璃珠或者 弗石，插入小漏斗，擦干瓶底，在控温电热板上加热煮沸10min，取下冷却。在临测定时，边摇边滴 加盐酸羟胺溶液（7.2.23），直至刚好使过剩的高锰酸钾褪色及生成的二氧化锰全部溶解为止。转移入 100mL容量瓶中，立即加人10mL重铬酸钾溶液（7.2.22），用水定容至刻度，摇匀后放置，取上清液 待测。在消解样品的同时，要带相应的标准样品和试剂空白，整个消解过程应在通风橱内进行

1.3准金属砷的消解方

此方法适用于采用HJ694测定样品中的。

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样品应按照使用浓度（单一样品）或体系（复配样品）配制，并充分混合均匀后，称取水溶性 油田化学剂样品1g～2g（精确到0.0001g）于聚四氟乙烯烧杯中，加少许水润湿样品。加人5mL硝 酸一高氯酸溶液（7.2.14），摇匀，盖上表面皿于控温电热板上100℃下回流1h后，升温至120℃下消 解至产生白烟，待白烟冒尽后，样品液体澄清或略带颜色为消解完全，否则应继续加硝酸一高氯酸 容液（7.2.14）消解。消解后的样品取出冷却至室温，加入10mL王水溶液（7.2.13）溶解摇匀后放置 30min，加人1mL硫脲一抗坏血酸溶液（7.2.15），用盐酸溶液（7.2.16）定容至50mL具塞比色管中， 摇匀后放置澄清备测。在样品的消解过程中，要带相应的标准样品和试剂空白，整个消解过程应在通 风橱内进行

此方法适用于采用HJ694测定样品中的汞。 样品应按照使用浓度（单一样品）或体系（复配样品）配制，并充分混合均匀后，称取水溶性 油田化学剂样品1g～2g（精确到0.0001g）于50mL具塞比色管中，加少许水润湿样品。加入10mL 王水溶液（7.2.13），加塞混匀。置于沸水浴中加热消解2h，期间摇动1～2次并开盖放气。样品取 出冷却至室温，立即加入10mL重铬酸钾溶液（7.2.22），用水定容至刻度，摇匀后放置，取上清液待 测。在样品的消解过程中，要带相应的标准样品和试剂空白，整个消解过程应在通风橱内进行。

样品应按照使用浓度（单一样品）或体系（复配样品）配制，并充分混合均匀后，准确称取 0.15g～0.25g固态样品或1g左右液态样品（精确到0.0001g）至经硝酸溶液（7.2.17）浸泡12h的聚 四氟乙烯内罐中，加人1mL水润湿样品。沿壁缓慢加人2mL浓硝酸（7.2.3）后开盖置于超声波清洗 器中预处理15min，使样品完全浸没于酸液中。随后再沿壁缓慢加入6mL浓硝酸（7.2.3）、2mL浓盐 酸（7.2.2)、2mL过氧化氢（7.2.5）。加盖后置于夹持装置中放入微波消解仪，按附录C推荐的消解程 序进行程序升温消解。部分难溶样品需开盖释放管内压力后适当补加少量消解体系溶液，并再次运行 完整消解程序。 相同条件下，样品取样量较少相应消解效果也更好。极低重金属含量样品可适当增加取样量，同 时消解用酸液也相应适当增加。若样品加酸后反应较为剧烈，可将聚四氟乙烯内罐放入通风橱内，静 置约30min，待反应完全后再开盖置于超声波清洗器中预处理。 消解结束后待消解罐温度降至室温后开盖，放入控温电热板上于140℃～150℃之间加热赶酸，待 冒尽黄色酸雾后加入2mL高氯酸（7.2.4）继续加热，待白色烟雾冒尽后将剩余消解液转移至干燥洁净 的100mL容量瓶中，并用硝酸溶液（7.2.18）冲洗消解罐内壁2～3次，洗涤液合并至容量瓶中，定 容后转移至聚乙烯或聚丙烯试剂瓶中，静置后取上清液待测。以水代替样品，按照相同的消解方法制 备空白试样。 测定水溶性油田化学剂中砷含量，微波消解温度最高设置为170℃，其余消解/升温时间可在附 录C基础上酌情减少，并且在低温（120℃～130℃）下赶酸，测定水溶性油田化学剂中汞不宜采用微 波消解法。 推荐使用PFA材质（或聚四氟乙烯材质）的容量瓶，所用玻璃器皿禁用铬酸洗液洗涤。

采用7.3.1.1或7.3.3消解后的水溶性油田化学剂样品，按照HJ786、HJ787测定水溶性油

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学剂中重金属铅、的含量：按照HJ74 溶性油田化学剂中重金属铬的含量

7.4.2冷原子吸收分光光度法

采用7.3.1.2消解后的水溶性油田化学剂样品，按照GB/T15555.1测定水溶性油田化学剂中重金 属汞的含量。

采用7.3.1.3消解后的水溶性油田化学剂样品，按照HJ694测定水溶性油田化学剂中准金属砷的 含量；采用7.3.2消解后的水溶性油田化学剂样品，按照HJ694测定水溶性油田化学剂中重金属汞的 含量。

采用7.3.1.1或7.3.3消解后的水溶性油田化学剂样品，按照HJ781测定水溶性油田化学剂中重 金属铅、镉和铬的含量。

采用7.3.1.1或7.3.3消解后的水溶性油田化学剂样品，按照HJ766测定水溶性油田化学剂中准 金属砷及重金属铅、镉和铬的含量。水溶性油田化学剂样品中基体浓度较大，引起基体干扰效应，需 通过内标法或者标准加人法进行校正，若待测元素含量较高（试样中待测元素浓度大于100ug/L）也 可逐级稀释样品减少基体干扰。测定208Pb建议以103Rh为内标

水溶性油田化学剂样品中各重金属元素的含量の（mg/kg），按照所采用的相关检测标准中的要求 进行结果计算

测定结果小数位数的保留与方法检出限 最多保留三位有效数字。

水溶性油田化学剂生物毒性、生物降解性、重金属含量的检测原始记录应规范和完整。原始记 容应包括（但不限于）：采（送）样人、检测时间和地点、检测人员、取样记录、样品流转记录

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品名称和编号、样品检测项目及检测依据、样品的保存方法、质量控制与质量保证记录、仪器 维修记录、检测报告等。

检测报告格式参考附录B。

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相关系数r显著水平p检验表见表A.1。

附录A （规范性附录） 相关系数r显著水平p检验表

表A,1相关系数r显著水平p检验表

水溶性油田化学剂环保技术检测报告见表B.I

附录B （资料性附录） 水溶性油田化学剂环保技术检测报告

信息安全技术标准规范范本.1水溶性油田化学剂环保技术评价检测报告格

检测单位：（盖章） 年月日

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微波消解升温/消解程序见表C.1。

技术标准表C.1微波消解升温/消解程序

中华人民共和国 石油天然气行业标准 水溶性油田化学剂环境保护技术评价方法 SY/T 6788—2020 石油工业出版社出版 （北京安定门外安华里二区一号楼） 北京中石油彩色印刷有限责任公司排版印 新华书店北京发行所发行 880×1230毫米16开本1.5印张36千字印1—400 2021年1月北京第1版2021年1月北京第1次印刷 书号：155021·8237定价：30.00元 版权专有不得翻印