2022年规范

6. 5空白试样的制备

7.1.1气相色谱仪参考条件

柱温箱升温程序：100℃保持5min，以10℃/min升至325℃，保持10min。载气：氨气（4.31）， 流量：1.2ml/min。 进样方式：不分流进样。进样量：1.0μl，进样口温度：280℃，传输线温度：280℃。 712高分糖质逆仪会老各件7

7.1.2高分辨质谱仪参考条件

安全网标准离子源温度：280℃；电子能量：35eV；数据采集方式：选择离子扫描检测；动态分辨率 各目标化合物定量离子和定性离子的选择参见附录D。

样品分析前对质谱仪系统进行调谐，导入校准调谐标准溶液（4.22）得到稳定的响应后，手动或自 动优化质谱仪参数使表中各质量范围内校准调谐标准溶液（4.22）峰离子的分辨率R≥5000，且峰型良 好，调谐完成后保存调谐文件。 样品分析前应进行质量校正。监视表1中各质量范围内PFK峰离子的质荷比及分辨率，分辨率 R≥5000，通过质量锁定模式进行质量校正。 样品分析每进行12h，应对质谱系统进行检查

.1按7.2要求进行仪器调谐与质量校正后分析试样，每12h对分辨率及质量校正进行验证。 .2要求时应重新进行调谐及质量校正。 2各监测离子的色谱图，确认同位素峰离子丰度比在理论值的相对偏差土20%以内，

：若同位系离子丰度比人 行维护。维护后应重新制作标准曲线 算相对响应因子等，并重新进行仪器性能检查直到满足要求

7.4. 1标准系列的配制和测定

用多溴联苯标准使用液（4.17）、提取内标使用液（4.19）和进样内标溶液（4.21）以甲苯（4.2）或 王烷（4.6）为溶剂配制标准系列溶液，可参考附录B中表B.2。 按照仪器参考条件（7.1）进行分析，得到不同浓度各目标化合物的总离子色谱图，记录各目标化 合物的保留时间和定量离子质谱峰的峰面积。参见表1和附录D。

表1多溴联苯类化合物的特征离子

7.4.2相对响应因子的计算

式中：RRFes. 标准系列中第i点目标化合物相对提取内标的相对响应因子； mes.i 标准系列中第i点提取内标的绝对量，Pg； ms.i 标准系列中第i点目标化合物的绝对量，Pg; As.F 标准系列中第i点目标化合物的监测离子峰面积之和； Aes. 标准系列中第i点提取内标的监测离子峰面积之和。 同样，提取内标相对进样内标的相对响应因子用公式（2）计算 RRF. 式中：RRFrs.i 标准系列中第i点提取内标相对进样内标相对响应因子； mrs.i 标准系列中第i点进样内标的绝对量，Pg： mes.i 标准系列中第i 点提取内标的绝对量 Po Aes.i 标准系列中第 点提取内标的监测离子峰面积之和； Ar 标准系列中第i 点进样内标的监测离子峰面积之和。 目标化合物相对提取内标的平均相对响应因子 （3）计算 RRFes.i RRFes n 工 式中：RRFes 目标化合物相对提取内标的平均相对响应因子： RRFoi 标准系列中第i点目标化合物相对提取内标的相对响应因子； n 标准系列点数 提取内标相对进样内标平均相对响应因子（RRFrs）按照公式（4）计算。 Z,RRFrs.i RRFrs i=1

式中：RRFes.i 标准系列中第i点目标化合物相对提取内标的相对响应因子； 标准系列中第i点提取内标的绝对量，pg； mes.i ms.i 标准系列中第i点目标化合物的绝对量，Pg 标准系列中第i点目标化合物的监测离子峰面积之和； Aes.i 标准系列中第i点提取内标的监测离子峰面积之和。 同样，提取内标相对进样内标的相对响应因子用公式（2）计算

式中：RRFrs一 提取内标相对进样内标的平均相对响应因子； RRFs—标准系列中第i点提取内标相对进样内标的相对响应因子；

RRFsi= mesixA miAsi

曲线建立（7.4）相同的仪器条件（7.1）进行试

HL12432022

以样品用目标化合物的保留的时目、定量商子和定性离子丰度比与标准品比教来定性。 样品中目标化合物的保留时间与标准系列溶液中该化合物的相对保留时间差值应在土3s之内：样 品中目标化合物的定性离子与定量离子的丰度比与标准溶液中定性离子与定量离子丰度比相对偏差应 在土20%以内。多溴联苯的总高子色谱图见图1

根据定量离子的峰面积，采用同位素稀释内标法

3. 2. 1目标化合物的量

图1多溴联苯总离子色谱图

对于本标准规定的多溴联苯目标化合物的量，按照公式（5）计算。

式中：m;—试样中目标化合物j的量，ng; A,——色谱图目标化合物j的定量离子峰面积； Aes.j对应提取内标的峰面积； 对应提取内标的添加量，ng; mes,j RRF 目标化合物相对提取内标的平均相≥

HL12432022

Mesj > RRFes As

8. 2. 2 结果计算

6家实验室分别对土壤样品中多溴联苯含量为0.05ug/kg~0.25μg/kg、0.25ug/kg~1.25ug/kg和 1μg/kg～5ug/kg的统一样品进行了测定：实验室内相对标准偏差分别为2.8%～20%，1.7%～20%， 1.3%～18%；实验室间相对标准偏差分别为7.6%～17%，7.9%17%，2.7%～15%；重复性限分别为 0.0086μg/kg~0.12μg/kg，0.056μg/kg~0.47μg/kg，0.049μg/kg~0.85μg/kg；再现性限分别为 0.0086 μg/kg~0.14 μg/kg,0.056 μg/kg~0.47 μg/kg,0.052 μg/kg~0.85 μg/kg。 6家实验室分别对沉积物样品中多溴联苯含量为0.05ug/kg~0.25ug/kg、0.25ug/kg~1.25ug/kg和

1μg/kg～5μg/kg的统一样品进行了测定：实验室内相对标准偏差分别为2.1%～19%，1.4%～18%， 1.5%～12%；实验室间相对标准偏差分别为6.1%～15%，4.8%～12%，3.1%～10%；重复性限分别为 0.0067μg/kg~0.075μg/kg，0.029μg/kg～0.42μg/kg，0.068μg/kg~0.80μg/kg；再现性限分别为 0.0067μg/kg~0.076μg/kg，0.031μg/kg~0.42μg/kg，0.068μg/kg~0.80μg/kg。 方法精密度数据参见附录E。

6家实验室对土壤加标样品进行了测定，样品加标量分别为0.05μg/kg0.25μg/kg、0.25μg/kg~ 1.25μg/kg和1.0μg/kg5μg/kg，加标回收率范围分别为57.7%～186%，52.5%～170%，40.4%～155%； 加标回收率最终值分别为60.8%±5.8%～172%±24%，56.9%±7.4%～165%±7.8%，51.0%±2.6% 153%±4.2%。 6家实验室对沉积物加标样品进行了测定，样品加标量分别为0.05μg/kg~0.25μg/kg、0.25μg/kg 1.25μg/kg和1.0μg/kg~5μgkg，加标回收率范围分别为50.5% ~181%,50.6%~157%,50.1%~145%; 加标回收率最终值分别为53%±3.6%～173±15.8%，51.2%±1.5%～ 173±16%，51.2%±1.5% 173±16%。

10质量保证和质量控制

选择中间质量浓度的标准溶液，按一定周期或频次（每12h或每批样品测定至少1次）测定 合物的测定结果与标准值间的相对误差应在土35%以内。

10.5提取内标回收率

矿产标准附录A （规范性附录） 方法检出限和测定下限

当取样量为10.0g，采用索氏提取，多层硅胶柱净化，定容体积为50u1时，主壤和沉积物中20种 多溴联苯的方法检出限和测定下限见表A.1。

表A.1方法检出限和测定下限

表B.2多溴联苯标准系列参考浓度

能源标准附录 （资料性附录） 凝胶渗透色谱校正标准溶液色谱图

附录C （资料性附录） 凝胶渗透色谱校正标准溶液色谱图

HJ1243—2022附录D（资料性附录）定量离子、辅助离子及其离子丰度比目标化合物和内标物的定量离子、辅助离子及其离子丰度比见表D.1。表D.1目标化合物和内标物的定量离子、辅助离子及其离子丰度比（单位：%）序号化合物名称MM+2.M+4M+6M+8M+10M+12M+14M+161一溴联苯100a98.7b2二溴联苯50.9b100*49.63三溴联苯34.0100498.4b32.74四溴联苯17.367.9b100a65.716.45五溴联苯10.451.0100*98.3b48.59.76六溴联苯5.3L31.276.4b100a73.829.27七溴联苯3.030.861.2100a98.2b58.08八溴联苯1.512.141.681.5b100a78.638.79九溴联苯0.97.629.768.0100a98.1b64.327.210十溴联苯0.44.319.049.585.0b100°81.846.017.0注1：M表示质量数最低的同位素。注2：以最大离子丰度作为100%。定量离子。0b定性离子。C16