GB／T 5686.4-2022  锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰 磷含量的测定 钼蓝分光光度法和铋磷钼蓝分光光度法

对同一试样，至少独立测定二次。

按表1称取试样，精确至0.0001g

施工安全资料表1试料量及比色血推荐厚度

GB/T 5686.42022

表1试料量及比色血推荐厚度（续）

随同试料进行空白试验

4.5.4.1试料分解

4.5.4.1.1金居锰试料分解

将试料（见4.5.2）置于250mL烧杯中，用少量水润湿，盖上表面皿，缓慢加入20mL硝酸 .1），加热使试料完全分解，加人10mL高氯酸（见4.2.5），加热蒸发至冒白烟，在高氯酸蒸气沿烤 呈回流状态时.保持加热约10min取下，以下操作按4.5.4.2进行

4.5.4.1.2锰铁、锰硅合金、氨化锰铁试料分解

4.5.4.1.2.1将试料（见4.5.2）置于200mL聚四氟乙烯烧杯或100mL铂血中，加人20mL硝酸（见 4.2.1)，把铂皿置于冷水浴中以降低反应剧烈程度。若试液中含硅量小于或等于50mg时，逐滴加人 5mL氢氟酸（见4.2.3）进行分解除硅；含硅量在50mg以上，可采取补加5mL氢氟酸（见4.2.3）、5ml） 高氯酸（见4.2.5）进行再次分解除硅（含硅量大于70mg有干扰）。 4.5.4.1.2.2加入10mL高氯酸（见4.2.5），加热蒸发至烟约5min取下，驱除氢氟酸，冷却后，用温水 洗涤至150mL烧杯中，盖上表面ⅢL。 4.5.4.1.2.3继续加热蒸发至冒高氯酸烟，并回流约10min取下，除尽硝酸，冷却。试液中含碑量小于 或等于0.5mg时，可直接按4.5.4.2操作。试液中含砷量在0.5mg以上时，加人5ml盐酸（见4.2.2）， 加热使二氧化锰分解，继续加热蒸发至刚冒高氯酸烟，取下冷却，加人5mL氢溴酸（见4.2.4），取下表 面血，低温加热蒸发，当高氯酸烟出现时，盖上表面血，继续加热蒸发至冒高氯酸烟，并回流约1Omin取 下，使砷及溴化氢完全逸出（大于0.5mg有干扰），以下操作按4.5.4.2进行

4.5.4.2显色与测定

4.5.4.2.1稍冷，取下表面皿，加人约30mL温水，加热煮沸使可溶性盐类溶解，取下，滴加亚硫酸氢钠 容液（见4.2.6)使二氧化锰等分解，用中速滤纸过滤于250mL容量瓶中，用温水洗涤至无酸性，冷却至 室温，用水稀释至刻度，混匀。 4.5.4.2.2移取25.00mL试液（见4.5.4.2.1）于100mL容量瓶中，加入10mL亚硫酸氢钠溶液（见 .2.6），在沸水浴中加热至溶液呈无色，取下立即加入25mL显色剂溶液（见4.2.9），再于沸水浴中加热 5min，取下，流水冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。 4.5.4.2.3将试液（见4.5.4.2.2）移入适宜的比色皿中，于分光光度计波长825nm处，以水为参比调零 测量其吸光度。减去随同空白溶液吸光度，得到试料溶液的净吸光度，从校准曲线上查出相应的磷量

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4.5.5校准曲线的绘制

4.5.5.1.1移取0mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL、12.00mL磷标准溶液（见 4.2.11)置于一组100mL烧杯中，分别加人5mL高氯酸（见4.2.5），加热蒸发至冒高氯酸烟，取下，以下 按4.5.4.2进行。 4.5.5.1.2将试液（见4.5.5.1.1)移人3cm比色皿中，于分光光度计波长825nm处，以水为参比调零 则量其吸光度。 4.5.5.1.3校准曲线系列每一落溶液的吸光度减去零浓度溶液的吸光度为磷标准系列溶液的净吸光度 以磷量为横坐标，以净吸光度为纵坐标绘制校准曲线

金属锰高磷含量（质量分数0.020%~0.050%）校

4.5.5.2.1移取0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL、6.00mL磷标准溶液（见4.2.10） 置于一组100mL烧杯中，分别加人5mL高氯酸（见4.2.5），加热蒸发至冒高氯酸烟，取下，以下按 4.5.4.2进行。 4.5.5.2.2将试液（见4.5.5.2.1)移人1cm比色皿中，于分光光度计波长825nm处，以水为参比调零 则量其吸光度。 4.5.5.2.3校准曲线系列每一溶液的吸光度减去零浓度溶液的吸光度为磷标准系列溶液的净吸光度 以磷量为横坐标，以净吸光度为纵坐标绘制校准曲线

4.5.5.3锰铁、锰硅合金、化锰铁校准曲线的绘制

4.5.5.3.1移取0mL、1.00mL、3.00mL、5.00mL、7.00mL、9.00mL磷标准溶液（见4.2.10）置于一组 100mL烧杯中，分别加人5mL高氯酸（见4.2.5），加热蒸发至冒高氯酸烟，取下，以下按4.5.4.2进行。 4.5.5.3.2将试液（见4.5.5.3.1)移人1cm比色皿中，于分光光度计波长825nm处，以水为参比调零， 则量其吸光度。 4.5.5.3.3校准曲线系列每一溶液的吸光度减去零浓度溶液的吸光度为磷标准系列溶液的净吸光度 以磷量为横坐标，以净吸光度为纵坐标绘制校准曲线

自校准曲线上查得的磷量，单位为微克（ug）； m—试料量，单位为克（g）； V,—分取试液的体积，单位为毫升（mL）； V——试液的总体积.单位为毫升(mL)。

实验室内和实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列允许差。否则应按附录A中的规定 创量次数并确定分析结果。

表2钼蓝分光光度法允许差

5方法二铋磷钼蓝分光光度法

试料以硝酸、氢氟酸分解，加高氯酸蒸发至冒烟 更磷氧化成止磷酸。在硫酸介质中，用硫代硫 原高价砷，磷与硝酸铋、钼酸铵形成三元配合物。用抗坏血酸还原后，磷形成铋磷钼蓝，于分光光 长700nm处测量其吸光度，计算磷的质量分数

除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂，试验用水为符合GB/T6682规定的三级及 三级以上的蒸馏水或纯度与其相当的水。 5.2.1 硝酸,p=1.42g/mL。 5.2.2 氢氟酸,p=1.15g/mL。 5.2.3 高氯酸，p=1.67g/mL。 5.2.4 硫酸，1十4。 5.2.5 硫酸，1+19。 5.2.6 亚硫酸钠溶液.100g/L 称取100g无水亚硫酸钠，溶于水后，用水稀释至1000mL，混匀。 5.2.7氢氧化钠溶液，250g/L。贮于塑料瓶中。 5.2.8硫代硫酸钠溶液，10g/L。 称取1.0g硫代硫酸钠，2.0g无水亚硫酸钠，溶于100mL水中，混匀。用时现配。 5.2.9硝酸铋溶液，30g/L。 称取30g硝酸铋LBi（NO：）3·5H2O]，溶解于100mL硝酸（见5.2.1）中，待完全溶解后，加人 900mL水、4g尿素，混匀。 5.2.10钼酸铵溶液，30g/L。 称取30g钼酸铵［（NH）Mo,O2+·4HO]，置于400mL烧杯中，加入300mL水，温热溶解，过滤 后加人700mL水，混匀。 5.2.11 抗坏血酸溶液.10 g/L。乙醇溶液(1+1)配制.用时现配,

5.2.10钼酸铵溶液.30g/L

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5.2.12硝酸铁溶液，40g/L

5.2.12硝酸铁溶液，40g/L

称取20g硝酸铁[Fe(NOs）3·9HzO]于250mL烧杯中，用水溶解后移入500ml 稀释至刻度,混勾。此溶液1mL含铁约5.5mg

5.2.13硫酸铁铵溶液，45g/L。

2.14磷标准溶液，100

5.2.16磷标准溶液.2.5ug/mL

5.2.17酚酥溶液.1g/L

分析中仅使用通常的实验室仪器，所用的单标线容量瓶、分度吸量管、单标线吸量管应分别符 T12806、GB/T12807和GB/T12808的要求

对同一试样，至少独立测定二次

对同一试样，至少独立测定二次

按表3称取试样，精确至0.0001g

表3试料量及比色血推荐厚度

随同试料进行空白试验

5.5.4.1试料分解

5.5.4.1.1金属锰试料分解

将试料（见5.5.2)置于铂皿或聚四氟乙烯烧杯中，以少许水润湿样品，缓慢少量分次加入10mL硝 酸（见5.2.1）、3滴～5滴氢氟酸（见5.2.2），于电热板上微热至试料溶解无黄烟，加入10mL高氯酸（见 5.2.3），加热至高氯酸开始冒烟，取下稍冷。将试液转入已预先盛有5mL硝酸铁溶液（见5.2.12）的 200mL烧杯中继续加热蒸发至冒高氯酸浓烟，盖上表面皿，使高氯酸烟回流约10min12min，试液体 积4mL～5mL左右，取下稍冷，加入10mL亚硫酸钠溶液（见5.2.6)还原试液至澄清。用水吹洗杯壁 调整体积至约30mL。以下按5.5.4.1.4及5.5.4.2步骤进行

5.5.4.1.2锰铁试料分解

将试料（见5.5.2）置于铂皿或聚四氟乙烯烧杯中，加 10mL硝酸（见5.2.1）、3滴~5滴氢氟酸 见5.2.2），加人8mL高氯酸（见5.2.3），于电热板上加热溶解试料至高氯酸开始冒烟，取下稍冷，将试 夜转人200mL烧杯中继续加热蒸发至冒高氯酸浓烟，盖上表面皿，使高氯酸烟回流约10min~ 5min，试液体积1mL3mL左右，取下稍冷，加入5mL亚硫酸钠溶液（见5.2.6）还原试液至澄清 用水吹洗杯壁，调整体积至约30mL

5.5.4.1.3锰硅合金试料分解

将试料（5.5.2)置于铂皿或聚四氟乙烯烧杯中，加入10mL硝酸（见5.2.1），微热，逐滴分次滴加 0滴~20滴氢氟酸（见5.2.2）并于电热板上加热至试料溶解完全，取下，加人8mL高氯酸（见5.2.3）， 于电热板上加热溶解试料至高氯酸开始烟，取下稍冷。将试液转入200mL烧杯中继续加热蒸发至 增高氯酸浓烟，盖上表面皿l，使高氯酸烟回流约10min～15min，试液体积1mL～3mL左右，取下稍 令，加人5mL亚硫酸钠溶液（见5.2.6）还原试液至清亮。用水吹洗杯壁，调整体积至约30mL。以下按 5.5.4.1.4 及 5.5.4.2 步骤进行

5.5.4.1.4调整母液酸度

滴加氢氧化钠溶液（见5.2.7)调至试液中刚好出现沉淀L锰硅合金、锰铁的空白则加1滴酚酰溶液 见5.2.17），再滴加氢氧化钠溶液（见5.2.7）至试液刚好出现红色」，加入25mL硫酸（见5.2.4），加热溶 解盐类。取下，冷却至室温，移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混勾

5.5.4.2显色与测定

移取20.00mL试液（见5.5.4.1.4）于50mL容量瓶中L若磷含量范围在0.450%～0.650%，则移取 5.00mL试液（见5.5.4.1.4）后，补加5mL硫酸（见5.2.5）]，加入5mL硫代硫酸钠溶液（见5.2.8），混 习，加人5mL硝酸铋溶液（见5.2.9），用水吹洗瓶壁，摇匀。加人5mL酸铵溶液（见5.2.10），用水吹 先瓶壁，摇匀；加人5mL抗坏血酸溶液（见5.2.11），混匀，以水稀释至刻度，混匀。静置15min。 将试液移入适宜的比色皿中，于分光度计波长700nm处，以水作参比调零，测定其吸光度，减去随 同空白溶液吸光度得到试料溶液的净吸光度，从校准曲线上查出相应的磷量，

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5.5.5校准曲线的绘制

5.5.5.1.1移取0mL、1.00mL、3.00mL、5.00mL、7.00mL、9.00mL磷标准溶液（见5.2.16)置于一组 50mL容量瓶中，分别移人1.00mL硫酸铁铵溶液（见5.2.13），加5.00mL硫酸（见5.2.4），以水调整体 积约20mL，加人5mL硫代硫酸钠溶液（见5.2.8），混匀，加入5mL硝酸铋溶液（见5.2.9），用水吹洗瓶 壁，摇匀；加入5mL钼酸铵溶液（见5.2.10），用水吹洗瓶壁，摇匀；加人5mL抗坏血酸溶液（见5.2.11）， 昆匀，以水稀释至刻度，混匀。静置15min。 5.5.5.1.2将试液（见5.5.5.1.1)移人3cm比色皿中，于分光光度计波长700nm处，以水为参比调零， 则量其吸光度。 5.5.5.1.3校准曲线系列每一溶液的吸光度减去零浓度溶液的吸光度为磷标准系列溶液的净吸光度， 以磷量为横坐标，以净吸光度为纵坐标绘制校准曲线，

5.5.5.2.1移取0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL、6.00mL磷标准溶液（见5.2.15） 置于一组50mL容量瓶中，分别移入1.00mL硫酸铁铵溶液（见5.2.13），加人5.00mL硫酸（见5.2.4）， 以水调整体积约20mL，加入5mL硫代硫酸钠溶液（见5.2.8），混匀，加人5mL硝酸铋溶液（见5.2.9） 用水吹洗瓶壁，摇匀；加入5mL钼酸铵溶液（见5.2.10），用水吹洗瓶壁，摇匀；加人5mL抗坏血酸溶液 （见5.2.11），混匀，以水稀释至刻度，混匀。静置15min， 5.5.5.2.2将试液（5.5.5.2.1)移人1cm比色皿中，于分光光度计波长700nm处，以水为参比调零，测 量其吸光度。 5.5.5.2.3校准曲线系列每一溶液的吸光度减去零浓度溶液的吸光度为磷标准系列溶液的净吸光度， 以磷量为横坐标，以净吸光度为纵坐标绘制校准曲线

5.5.5.3锰铁、锰硅合金、氮化锰铁校准曲线的绘制

5.5.5.3.1移取0mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL磷标准溶液（见5.2.15）置于一 组50mL容量瓶中，分别移入1.5mL硫酸铁铵溶液（见5.2.13），加入5.00mL硫酸（见5.2.4），以水调 整体积约20mL，加入5mL硫代硫酸钠溶液（见5.2.8），混匀，加入5mL硝酸铋溶液（见5.2.9），用水 次洗瓶壁，摇匀。加入5mL钼酸铵溶液（见5.2.10），用水吹洗瓶壁，摇匀；加人5mL抗坏血酸溶液（见 5.2.11），混匀，以水稀释至刻度，混匀。静置15min。 5.5.5.3.2将试液（见5.5.5.3.1）移人0.5cm比色皿中，于分光光度计波长700nm处，以水为参比调 零，测量其吸光度。 5.5.5.3.3校准曲线系列每一溶液的吸光度减去零浓度溶液的吸光度为磷标准系列溶液的净吸光度， 以磷量为横坐标，以净吸光度为纵坐标绘制校准曲线

按式（2)计算试样中磷的含量wp，以质量分数（%）表示：

式中： m 从校准曲线上查得的磷量，单位为微克（ug）； 试料量，单位为克（g）：

V—分取试液的体积高速公路标准规范范本，单位为毫升（mL） V。—试液的总体积,单位为毫升(mL)。

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实验室内和实验室之间分析结果的差值应不大于表4所列允许差。否则应按附录A中的规定追 加测量次数并确定分析结果

表4敏磷钼蓝分光光度法充许差

试验报告应包括下列内容： a）样品标识、实验室名称和试验日期； b）本文件编号； c）结果与表示形式； d）测定中发现的异常现象； e 在测定过程中注意到的任何特性和本文件中没有规定的可能对试样和认证标准物质的结果产 生影响的任何操作

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试样分析结果（μ）接受程序流程见图A.1

附录A （规范性） 试样分析结果接受程序流程图

档案标准试样分析结果接受程序汤