YB/T 4766—2019

释至1000mL，混匀，过滤后使用。用时配制。

7.1.2.13氢氧化钠溶液（200g/L）：贮存于塑料瓶中。 7.1.2.14盐酸(1+4)。 7.1.2.15混合熔剂：两份无水碳酸钠与一份硼酸研细，混匀。 7.1.2.16二氧化硅标准贮存溶液（含SiOz0.5mg/mL）： 称取0.1000g预先在1000℃灼烧2h并冷却至室温的二氧化硅（纯度99.99%）于铂埚中，加人 2g~3g无水碳酸钠（基准试剂），盖上埚盖并稍留缝隙，置于1000℃高温炉中熔融5min~10min，取出 冷却。置于盛有100mL沸水的聚四氟乙烯烧杯中，低温加热浸取熔块至试液清亮，用热水洗出埚及 盖，冷却至室温。移人200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，贮存于干燥过的洁净塑料瓶中。 7.1.2.17二氧化硅标准贮存溶液（含SiOz50μg/mL）： 移取25.00mL二氧化硅贮存液（7.1.2.16)到250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，再转移至干 燥过的洁净的塑料瓶中。 7.1.2.18二氧化硅标准贮存溶液（含SiOz5μg/mL）： 移取25.00mL二氧化硅贮存液（7.1.2.17)到250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，再转移至干 燥过的洁净的塑料瓶中。

称取0.1000g预先在1000℃灼烧2h并冷却至室温的二氧化硅（纯度99.99%）于铂 2g~3g无水碳酸钠（基准试剂），盖上盖并稍留缝隙，置于1000℃高温炉中熔融5min~10n 冷却。置于盛有100mL沸水的聚四氟乙烯烧杯中，低温加热浸取熔块至试液清亮，用热水洗 盖，冷却至室温。移人200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，贮存于干燥过的洁净塑料瓶中。 7.1.2.17二氧化硅标准贮存溶液（含SiOz50μg/mL）： 移取25.00mL二氧化硅存液（7.1.2.16）到250mL容量瓶中，用水稀释至刻度摇勺再

移取25.00mL二氧化硅贮存液（7.1.2.16)到250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，再转移至干 燥过的洁净的塑料瓶中。 7.1.2.18二氧化硅标准贮存溶液（含SiO25μg/mL）： 移取25.00mL二氧化硅贮存液（7.1.2.17)到250mL容量瓶中，用水稀释至刻度污水标准规范范本，摇匀，再转移至干 燥过的洁净的塑料瓶中

称取约0.2g试样，精确至0.1mg。

7.1.4.1称取试样于塑料烧杯中，加人40mL氢氧化钠溶液（7.1.2.1)，盖上表面血，于水浴锅上浸煮 （水浴锅开始温度不宜过高，一般不高于50℃，浸煮温度为100℃），待试样几乎反应完全后，用小片定量 滤纸仔细擦洗表面血和烧杯内壁，并用热水冲洗，再继续浸煮1h（可以不盖表面血），每15min搅拌一次。 取下冷却。用中速定量滤纸过滤，滤液承接于400mL烧杯中。以近沸腾的热水冲洗滤纸及残渣至中性。 残渣及滤纸保留，放人铂埚中低温灰化（以测定试样中的二氧化硅用）。 7.1.4.2滤液加盐酸（7.1.2.3）10mL～15mL，于电热板上完全蒸干，取下冷却后加10mL盐酸 （7.1.2.3）、10mL聚氧化乙烯溶液（7.1.2.2），用10mL热水冲洗烧杯内壁及玻璃棒，充分搅拌1min~ 2min后，再次用10mL热水冲洗烧杯内壁及玻璃棒，在50℃~70℃电热板上保温10min~15min，使可溶 性盐类完全溶解。以慢速定量滤纸过滤。滤液承接于250mL容量瓶A中。用热盐酸（7.1.2.5）将烧杯 中的沉淀转移到漏斗上。用小片定量滤纸仔细擦洗玻璃棒及烧杯内壁，并一同转移到漏斗中。再用热水 洗涤沉淀至无氯离子为止（用硝酸银溶液（7.1.2.6）检查）。 7.1.4.3沉淀连同滤纸（7.1.4.2)置于铂埚中，小心烘干、灰化，放入高温炉中，从低温开始，逐渐升温 至1000℃～1050℃左右并灼烧1h，将其取出，置于干燥器中冷却至室温，称量。如此反复操作（每次灼烧 15min）直至恒重（m）。 7.1.4.4灼烧后的沉淀，用水润湿，加1滴～2滴硫酸（7.1.2.11）、5mL氢氟酸（7.1.2.7），低温蒸发至 冒硫酸白烟，取下稍冷，再加2mL～3mL氢氟酸（7.1.2.7），继续蒸发至干，此时稍升高温度，小心加热除 尽硫酸白烟，然后置于高温炉内1000℃～1050℃灼烧30min，将其取出，置于干燥器中，冷却至室温，称 量。如此反复操作（每次灼烧15min），直至恒重（m）。 7.1.4.5加约1g的混合熔剂(7.1.2.15)到烧后的铂埚（7.1.4.4)中，置于1000℃～1050℃的高温炉 中熔融5min。取出冷却加5mL盐酸（7.1.2.4)浸取，合并到承接原滤液的容量瓶A中，用水稀释至刻 度，摇匀。

7.1.4.6从容量瓶A中分取10.00mL试液于100mL塑料烧杯中，加入1滴对硝基苯酚（7.1.2.1

氢氧化钠（7.1.2.13）调至黄色，再加人2mL盐酸（7.1.2.14）。将溶液移人100mL容量瓶中。 7.1.4.7加人5mL钼酸铵（7.1.2.8），摇匀，于室温下放置20min～30min（室温低于15℃则在约30℃ 的温水中进行）。加入25mL草酸一硫酸混合液（7.1.2.9），摇匀，放置2min。加入5mL硫酸亚铁铵溶液 （7.1.2.10），用水稀释至刻度，摇匀。

7.1.5工作曲线的绘制

用滴定管移取0mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL二氧化硅标准溶液 （7.1.2.18），分别于一组100mL容量瓶中，加人2mL盐酸（7.1.2.14），加水至约20mL～30mL。之后按 照7.1.4.7和7.1.4.8操作。以试剂空白为参比测其吸光度，绘制工作曲线

7.1.6分析结果的计算

量用质量分数w(Si)计，数值以%表示，按式（1

次有效分析值之差应不大于表2规定的允许差。

表2稀碱分离法单质硅分析值允许差

7.2气体容量法[0.5%

7.2.2.1氢氧化钠溶液（200g/L）

7.2.2.2盐酸(1+1)。

气体容量法测量装置示意图见图1。贮气瓶和水准瓶内装人适量封闭液。整个装置在试验过程中 不允许漏气和漏水。

7.2.5.1测量装置的准备和检查

7.2.5.1测量装置的准备和检查

将空锥形瓶连接在图1所示的测量装置上。将三通活塞置于三通位置，调节水准瓶位置，使封闭液 液面位于量气管零刻线处。顺时针旋转三通活塞135°，使之位于三尚密封位置，将水准瓶降至最低位置 保持2min～3min，观察量气管、参比管中封闭液的液面变化，若参比管内液面位于零刻线水平位置不变， 最气管内液面高王水准瓶液面目稳定不变可以 置的气密性符合要求

7.2.5.2试样中金属铝等于扰的消除

接触。将称量瓶置于低温电热板（130℃）上加热，观察是否持续有均匀小气泡冒出，尚若在蒸干前持续 有均匀小气泡冒出，再加人5mL盐酸（7.2.2.2），继续加热。重复上述操作，直至无小气泡冒出。取下称 量瓶，冷却至室温，向其注人去离子水至称量瓶刻线处。

向锥形瓶中加人100mL氢氧化钠溶液（7.2.2.1）。用镊子将按7.2.5.2处理后的盛有试样的称量 瓶置于锥形瓶中，保证称量瓶中的试料不与锥形瓶中的氢氧化钠溶液接触，按图1所示将锥形瓶连接到 测量装置上，并保证连接牢固、不漏气。

7.2.5.4初始态参数的确定

7.2.5.4.1将锥形瓶浸入水浴槽中。开启恒温水流冷却装置。待水浴槽中的水温与水冷套中的水温一 致后，再保持5min。 7.2.5.4.2将三通活塞置于三通位置，调节水准瓶高度，使量气管的液面稳定于零刻线处。然后固定水 准瓶位置，将三通活塞顺时针转动135°，使反应装置处于气密状态。 7.2.5.4.3读取水浴槽中或水冷套中温度计显示的温度，换算成开尔文温度，以此作为量气管内气体初 始状态的温度工。

7.2.5.5加热反应

2.5.5.1撤去水浴槽，擦干锥形瓶外壁。将锥形瓶连同冷凝管一起倾斜，使称量瓶倾倒，试样 形瓶内的氢氧化钠溶液中。

7.2.5.5.2将电炉盘置于锥形瓶下方通电加热。待锥形瓶中的溶液沸腾后，调低电炉功率，保持微沸状 态。在此过程中，因有大量氢气的产生，量气管中封闭液的液面会急剧降低，应注意及时降低水准瓶的高 度，使水准瓶与量气管（或贮气瓶）的液面高差保持在50mm以内。 7.2.5.5.3待量气管（或贮气瓶）内的封闭液的液面基本不再变化时，再持续加热5min～10min，然后停 止加热，撤去电炉盘。一般总加热时间大约在30min～80min之间，即可反应完全。

7.2.5.6终态参数和表观气体产生量的确定

7.2.5.6.1将加热反应后的锥形瓶再次浸入水浴槽中进行冷却。在冷却过程中要及时调整水准瓶的高 度，使量气管内的液面与水准瓶的液面基本保持水平。 7.2.5.6.2待水浴槽内水温与水冷套内水温一致时，固定水准瓶的位置，继续冷却约5min～10min。若 最后5min内，量气管的液面变化不超过0.2mL时，将三通活塞顺时针转动45°，使参比管与大气连通。 7.2.5.6.3调节水准瓶的高度，使量气管、参比管内的液面位于同一水平线上，固定水准瓶，从量气管液 面处读取表观气体产生量V1，精确至0.2mL。 7.2.5.6.4读取水冷套内温度计显示的温度，换算成开尔文温度，以此作为量气管内气体的终态温度T1。 7.2.5.6.5用气压表测量大气压值P精确至0.01kPa。应注意按仪器使用说明书进行修正。 7.2.5.6.6将三通活塞旋至三通位置，关闭恒温水流冷却装置，取下锥形瓶，结束试验。

7.2.5.7真实气体产生量的确定

当始态和终态冷却水温变化IT。 OK时，以表观气体产生量V，作为真实气体产 若试验设施无法达到IT。一T<1.0K条件时，真实气体产生量V按公式(3)计算：

式中： V 表观气体产生量，单位为毫升（mL）； ? 实验室内大气压，单位为千帕(kPa）； To,Ti 始、终态水浴槽或水冷套内的水温，单位为开尔文（K）； Po,Pi 温度T。、T时纯水的饱和蒸汽压，单位为千帕(kPa)； V。 测量装置内锥形瓶至量气管零刻度线间的总有效体积，单位为毫升（mL）； V2 锥形瓶内加人的氢氧化钠溶液（7.2.2.1)的体积，单位为毫升（mL）； V3 称样器中试样、盐酸及去离子水的体积，单位为毫升（mL）； V 柱形称样器浸人氢氧化钠溶液部分的体积，单位为毫升（mL）

7. 2. 6结果计算

质硅量用质量分数w(Si)计，数值以%表示，按式

两次有效分析值之差应不大于表3规定的允许

气体容量法单质硅分析

8.2钼蓝光度法(0.5%~10%

8.2钼蓝光度法（0.5%10%

试样经氢氧化钠溶液浸煮过后，二氧化硅不溶解。分离碱不溶物后，将残渣用混合熔剂熔融，用钥蓝

光度法测定溶液中的二氧化硅量

8.2.2.2钼酸铵溶液（50g/L)：过滤后使用

8.2.2.2钼酸铵溶液（50g/L）：过滤后使用。 8.2.2.3草酸一硫酸混合酸：称取25g草酸，溶于250mL硫酸（1十8)溶解，用水稀释至1000mL，混匀。 8.2.2.4硫酸亚铁铵溶液（50g/L）：称取50g硫酸亚铁铵溶解在一定量水中，加10mL硫酸（1十1），最后 用水稀释至1000mL，混匀，过滤后使用。用时配制。 8.2.2.5盐酸(1+4)。 8.2.2.6无水乙醇。 8.2.2.7二氧化硅标准贮存溶液（含Si020.5mg/mL）：称取0.1000g预先在1000℃灼烧2h并冷却至 宝温的一盒化种（纯库0000 中加干水酸酸钟（其准述剂）上世报美并张线

8.2.2.7二氧化硅标准贮存溶液（含Si020.5mg/mL）：称取0.1000g预先在1000℃灼烧2h并冷却至 室温的二氧化硅（纯度99.99%）于铂中，加入2g～3g无水碳酸钠（基准试剂），盖上盖并稍留缝 隙，置于1000℃高温炉中熔融5min～10min，取出冷却。置于盛有100mL沸水的聚四氟乙烯烧杯中，低 温加热浸取熔块至试液清亮，用热水洗出埚及盖，冷却至室温。移人200mL容量瓶中，用水稀释至刻 度，摇匀，贮存于干燥过的洁净塑料瓶中。 8.2.2.8二氧化硅标准贮存溶液（含SiO250μg/mL）：移取25.00mL二氧化硅贮存液（8.2.2.7）移人 250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，贮存于干燥过的洁净塑料瓶中

称取约0.2g试样，精确至0.1mg。

表4按二氧化硅的含选择吸收血

8.2.5标准曲线的绘制

移取omL、 .00mL二氧化硅标准溶液（8.2.2.8）分 别置于一组100mL容量瓶中，加2mL盐酸（8.2.2.5），加水至20mL。以下按8.2.4.4～8.2.4.6操作 以试剂空白为参比测量其吸光度，绘制标准曲线。

8. 2. 6 分析结果的计算

mi 一由标准曲线查得的二氧化硅量的数值，单位为克（g）； 试料质量的数值，单位为克（g）； V1——分取试液的体积的数值，单位为毫升(mL)； 试液总体积的数值，单位为毫升(mL)。

试样经氢氧化钠溶液浸煮过后，二氧化硅不溶解。分离碱不溶物后，将残渣用混合熔剂熔融，完全蒸 干后用聚氧化乙烯凝聚析出硅酸，过滤并灼烧成二氧化硅。用氢氟酸处理灼烧物。氢氟酸处理前后的质 量差即为二氧化硅主量。再用熔剂熔融氢氟酸处理后的残渣，稀盐酸浸取，并入滤液，用钼蓝光度法测定 溶液中的残余二氧化硅量。两者相加即为试样中二氧化硅的量。

8.3.2.1混合熔剂：两份无水碳酸钠与一份硼酸研细，混匀。 8.3.2.2钼酸铵溶液（50g/L）：过滤后使用。 8.3.2.3草酸一硫酸混合酸：称取25g草酸，用250mL硫酸（1十8）溶解，用水稀释至1000mL，混匀。 8.3.2.4硫酸亚铁铵溶液（50g/L）：称取50g硫酸亚铁铵溶解在一定量水中，加10mL硫酸（1十1），最月 用水稀释至1000mL，混匀，过滤后使用。用时配制。 8.3.2.5对硝基苯酚（5g/L）：用乙醇配制， 8.3.2.6 氢氧化钠溶液（200g/L）：贮存于塑料瓶中。 8.3.2.7 盐酸(p=1.19g/mL)。 8.3.2.8 硫酸(p=1.42g/mL)。 8.3.2.9 氢氟酸(p=1.13g/mL)。 8.3.2.10 盐酸(1+4) 8.3.2.11 盐酸(1+1)。 8.3.2.12 盐酸（5+95）。 8.3.2.13 聚氧化乙烯（1g/L）：称取0.2g聚氧化乙烯溶解在200mL水中。有效期两周。 8.3.2.14 硝酸银：10g/L 8.3.2.15 5二氧化硅标准贮存溶液（含Si0z0.5mg/mL）：称取0.1000g预先在1000℃灼烧2h并冷却至 室温的二氧化硅（纯度99.99%）于铂埚中，加人2g～3g无水碳酸钠（基准试剂），盖上埚盖并稍留线 隙，置于1000℃高温炉中熔融5min～10min，取出冷却。置于盛有100mL沸水的聚四氟乙烯烧杯中，1 温加热浸取熔块至试液清亮，用热水洗出埚及盖，冷却至室温。移人200mL容量瓶中，用水稀释至 度，摇匀，贮存于干燥过的洁净塑料瓶中。 8.3.2.16二氧化硅标准贮存溶液（含SiO250μg/mL）：移取25.00mL二氧化硅贮存液（8.3.2.15）移 250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，贮存于干燥过的洁净塑料瓶中。 8.3.2.17二氧化硅标准贮存溶液（含SiO25μg/mL）：移取25.00mL二氧化硅贮存液（8.3.2.16）移） 250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，贮存于干燥过的洁净塑料瓶中。

称取约0.2g试样，精确至0.1mg。

D.2g试样照明设计标准，精确至0.1m

8.3.5工作曲线的绘制

用滴定管移取0mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL二氧化硅标准 3.3.2.17），分别于一组100mL容量瓶中，加入2mL盐酸（8.3.2.10），加水至约20mL30mL。以 8.3.4.7和8.3.4.8操作。以试剂空白为参比测其吸光度，绘制工作曲线。

8.3.6分析结果的计算

二氧化硅量用质量分数w(SiO,）计，数值以%表示，按式（6)计算：

去两次有效分析值之差应不大于表5规定的允许

YB/T 47662019

电气装置标准规范范本表5二氧化硅分析值允许差

中华人民共和国黑色冶金 行业标准 耐火材料用工业硅中单质硅 和二氧化硅的测定方法 YB/T4766—2019 治金工业出版社出版发行 北京市东城区嵩祝院北巷39号 邮政编码：100009 北京虎彩文化传播有限公司印刷 各地新华书店经销 X12301/16 印张1.25字数 12月第一版 2019年12月第 书号：155024·1830定价：40.C