6.17带电子捕获检测器（ECD）的气相色谱仪（GC)

不含有机物的二次蒸馏水，将碱性高锰酸钾溶液加人水中再蒸馏，在再蒸留的过程中应始终保持 水中高锰酸钾的紫红色不得消褪，否则应及时补加高锰酸钾。蒸馏过程在全石英或玻璃容器中进行， 承接冷凝水的容器也应用玻璃瓶

在500℃加热4h，冷至100℃左右，放人干燥器中备用，最好是硫酸干燥器。 7.3盐酸

测绘标准7.7标准储备液（1000mg/L）

准确称取各化合物纯品0.1g（准确至0.1mg），用正已烷定容至100mL，储存在棕色玻 4℃以下避光保存

7.8回收率指示物标准溶液（500mg/L）

准确称取0.05g（准确至0.1mg）邻苯二 苯酯（或邻苯二甲酸二苯甲酯），用正已烷溶解 定容于100mL容量瓶中，并转移至带聚四氟乙烯内衬垫的旋盖样品瓶中，4℃以下避光保存

个浓度接近并高于方法检出限，其他的浓度应包括实际样品中化合物的预计浓度范围。推荐的标准 曲线工作液浓度如下：0.05μg/mL、0.1μg/mL、0.5μg/mL、1.0μg/mL、2.0μg/mL和5.0μg/mL。 向每个标准工作溶液中加入回收率指示物，使得每个标准工作溶液中回收率指示物的浓度均为 2.0μg/mL。将这些溶液储存在棕色玻璃瓶中，4℃以下避光保存。

8.1若采集自来水，打开水龙头，让水流出至水温稳定（通常需要3～5min）后，调整流速至大约 500mL/min，采集水样至满瓶。 8.2若从开放水体采集水样，选择有代表性的区域采集水样至采样瓶中。若用采样器采集样品，采 样器与水接触部分必须是情性材料，如不锈钢或聚四氟乙烯材料等，不得含有塑料管、橡胶垫片等。 采样器及样品瓶应在使用前清洗干净备用，采样时不应用水样淋洗瓶子。 8.3如果水样中含余氯等氧化性物质，应先往每升水样中加50mg硫代硫酸钠，待完全溶解后，向 水样中加人数滴6mol/L盐酸，使水样的pH<2，防止某些待测组分的生物降解。 8.4采集完的样品，在富集之前应保持样品瓶密封，并在4℃以下避光冷藏保存。所有样品必须在

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采集后7d内完成富集萃取，并在40d内完成最终的分析。 8.5现场空白样和现场平行样：每批水样应至少采集一个现场空白样，并采集约10%的 样。若要向采集的样品中加入硫代硫酸钠和盐酸，空白样品和平行样品中也应按相同的步

9.1样品处理前平衡至室温，根据需要，选择液液萃取或固相萃取法进行前处理。 9.2液液萃取

先于样品瓶外壁上做好水样体积测定的标记，然后将水样转至2L的分液漏斗中，向样品中加入 4μL回收率指示物（见7.8），混匀。 向样品瓶中加60mL二氯甲烷，密封，振摇30s后转移至分液漏斗中，振摇分液漏斗2min，振 摇过程中注意放气，静置（10～30）min分层，分层后将二氯甲烷有机层转移至250mL锥形烧瓶中， 然后再继续重复两次上述萃取步骤，最后将萃取液混合收集至250mL锥形烧瓶中，

萃取液中含有水分，在浓缩前应进行干燥脱水。在层析柱底部放置少许玻璃棉，然后填入（8～ 12）cm高的无水硫酸钠，用二氯甲烷预淋洗无水硫酸钠柱，弃去这部分溶液，在干燥柱下方放置干 净烧瓶，将萃取液加入干燥柱中，然后用（20～30）mL二氯甲烷分三次清洗锥形烧瓶和干燥柱，收 集这部分液。

9.2.4水样体积测量

若水样中的悬浮物较多，则先用微孔滤膜（见6.12）过滤水样，再用约10mL甲醇清洗样品 壁和滤膜，并将清洗液合并到过滤后的水样中。 用量筒测量过滤后水样的体积（准确至5mL），重新转移至样品瓶中，向样品中加入4μL回 示物，混勾，用铝薰纸密封

9.3.2固相茎取柱的清洗

将固相萃取柱（C18柱或HLB柱）安装在回相萃敢装置上，分别向每个革取柱中加人5mL 烷，不要启动真空泵，让二氯甲烷自然流出。再用二氯甲烷重复上述清洗过程2次，清洗结束 掉所有的溶剂。

.3.3固相萃取柱的活

向每个萃取柱中加人5mL甲醇，让甲醇浸泡柱中吸附剂30s，打开出口阀，让甲醇慢慢流出， 在吸附剂上方暴露于空气之前，用甲醇重复上述活化步骤3次，接着再用高纯水重复上述活化步骤2 次。活化结束后，加人3/4柱体积的高纯水，关闭出口阀，准备开始上样富集。从萃取柱的活化开始 直到样品萃取结束，不要让萃取柱变干，即萃取柱中要始终充满溶液。（对于C18柱，萃取柱的活化 过程非常重要，会对方法的精密度和准确度产生很大影响。如果在活化的过程中萃取柱变干，应重新

进行活化。而对HLB柱，可略去活化步骤。

9.3.4样品的吸附萃取

通过聚四氟乙烯管线将水样（见9.3.1）与萃取柱（见9.3.3）相连，聚四氟乙烯管线带重物端 放入样品瓶底部。打开真空泵，调节水样的流出速度约为10mL/min。当所有的样品穿过萃取柱后， 加人10mL高纯水到每个样品瓶中洗涤内壁，继续抽吸10min，至柱子干燥后，关闭真空泵。

9.3.5萃取柱的洗脱

保持连接管线相连，打开真空歧管装置的顶部，将收集用的试管或收集瓶放在萃取缸中。加 5mL二氯甲烷到样品瓶中，摇晃样品瓶，清洗瓶子内壁，打开真空泵，让二氯甲烷流过聚四氟乙烯 连接管线，并让二氯甲烷浸泡萃取柱中的吸附剂30s。控制真空度，让洗脱液慢慢滴流至收集管中； 接着再用5mL二氯甲烷清洗瓶子内壁，收集洗脱液；然后去掉连接管线，用二氯甲烷和乙酸乙酯 （1：1，V/V）混合溶液清洗萃取柱两次，每次3mL，洗脱液一同进人收集管。

10.1.1毛细管色谱柱宜使用2根毛细管色谱柱。柱1作为首选的分析柱，柱2.作为辅助柱用于样品 未知色谱峰的再证实。 10.1.2柱1（分析柱）固定相为（5%苯基）一甲基聚硅氧烷，膜厚0.25um，内径0.32mm，长 30m的熔融二氧化硅毛细管气相色谱柱或相当物。 10.1.3柱2（辅助柱）固定相为100%聚二甲基硅氧烷，膜厚0.25μm，内径0.32mm，长30m的熔 融二氧化硅毛细管气相色谱柱或相当物

我气：资气 柱流速：1.0mL/min。 进样量：1μL。 进样方式：无分流进样。 进样口温度：250℃。 色谱柱升温程序：初温150℃，保持1min，然后以5℃/min程序升温至275℃，保持4min。 检测器温度：300℃。

11.1将各个浓度的标准工作液分别进样1μL于GC中，用各测定物质的峰面积（峰高）制作各待领 组分的标准曲线

2图1为酞酸酯类化合物的气相色谱图，色谱分析条件见第10章。通过比较样品的保留时 考谱图中的保留时间，来确定样品中的组分。

图1然酸酯类化合物的气相色谱图

11.3对某化合物的检出有疑问时，宜使用双柱定性，或利用其他合适的技术帮助峰的鉴定。 1.4绘制标准曲线工作液中各组分浓度（E,）对该组分峰面积或峰高（A，）的标准曲线，用线性 回归方程得出的标准曲线方程进行定量计算，得到样品中目标化合物的上机检测浓度（C），若线性 达不到0.999以上，宜使用两点校准方法进行定量分析。 则样品中酞酸酯类化合物的原始浓度（X）按式（1）计算：

X，水样中组分i的浓度，单位为微克每升（μg/L)； C,—萃取浓缩液中组分i的检出浓度，单位为微克每毫升（μg/mL） 萃取液浓缩后定容体积，单位为毫升（mL）； Q 萃取用水样体积，单位为升（L）

12质量控制与质量保证

X,=Cxg/(Qx1000)

2.1.1实验室质量控制的要求是首先证明实验室的分析能力，并在实验室例行检验中讲行现场空 白、实验室试剂空白、实验室加标空白、实验室样品基质加标、现场重复样和质量控制样分析，空白 分析要采用平行双样测定。对于每一种标化合物都要测定国收率、相对标准偏差（RSD%）和最 低方法检出限（MDL），验证方法的准确度、精密度和灵敏度，并且对所获得数据应做数据质量文档 记录。 12.1.2每批样品应有一个现场空百，以确定样品在采样、运输、保存及分析的过程中是否受到沾 污。现场空白分析值应低于方法检出限。如果测定结果表明有不可忽略的沾污，应查明污染源进行消 徐，重新采样。 12.1.3在处理样品之前，应做试剂空白，确保分析系统和玻璃器血没有污染，每处理一批样品或更 换试剂，都应进行试剂空白分析，如果试剂空白在待测物的保留时间附近出现杂峰，影响了待测物的 分析，在分析之前，应找出污染原因，进行消除。

标化合物回收率有干扰。 12.1.6每批样品（不宜超过20个，若超过20个，则每20个采一个现场平行样）采样时应至少采 一个现场平行样，用来检查与采样和实验室分析有关的精度。现场重复样（FD1，FD2）分析结果相 对偏差（RD）的计算，按式（3）计算

结果应在士30%范围内。对痕量或基质复杂样品

每天分析样品前，选取标准曲线的中间浓度点，进行标准曲线校核，用于评价仪器的灵敏度和 确认标准曲线的适用性，校核结果应符合初始标准曲线的允许标准，否则应重新绘制标准曲线

13方法的精密度、准确度和检出限

C一一加标浓度，单位为微克每升（μg/L）。 各目标化合物方法检出限应满足式（5）要求，若不满足，说明加标浓度不合适，应重新选择加 标浓度，再进行平行空白实验，以得到方法检出限。方法检出限数据见表2。

垫圈标准SL 4642009

3.2精密度和准确度：制备和分析5～7个加标平行空百样品，其浓度天概在校准曲线的中间范围 内。计算每个组分的测定浓度、平均浓度、精密度（相对标准偏差RSD，%）和准确度（回收 率,%)。方法的精密度、准确度数据见表 3。

表3方法的精密度和准确度

3.3组织了多个实验室开展方法验证工作，不同浓度下，方法的精密度、准确度和检出限数据分别 见表2和表3。各实验室的方法验证结果很大程度上取决于检测人员素质、环境条件和所使用的色谱 系统的特性（比如说，柱子的种类，使用寿命，检测器条件，进样器的模式和条件等），分析者应通 过对加标的样品进行方法验证，来证明此方法在本实验室的可行性

，1酞酸酯类化合物及实验中所用的各种试剂均具有毒性或潜在致癌性，试验人员必须尽可能 这些化合物的曝露，使用适当的防护设备（如通风厨、防护服、抗溶剂手套等），以确保试验， 2实验室日常防护应符合SL/Z390的规定。

数据标准安全。 14.2实验室日常防护应符合SL/Z390的规定

14.2实验室日常防护应符合SL/Z390的规定